采用双色谱柱/双检测器-顶空气相色谱法检验乙醇纵火案1例

王力春，刘文文，鲁蕴甜，郭东东，王俊伟

1.重庆市公安局物证鉴定中心，重庆 400021；2.重庆市九龙坡区生态环境局，重庆 400018

1 案 例

1.1 简要案情

某日凌晨，某区一居民房内发生火灾，造成王某（女性）死亡、翁某（男性）严重烧伤，现场为普通居民住宅楼，烧毁较为严重，消防部门已进行灭火处理，现场地面残留大量水渍。死者王某被发现时横躺于地面，衣服有烧灼痕迹，尸体表面烧灼程度较重；伤者翁某烧伤严重，已被送往医院救治。现场提取了死者和伤者的衣物以及烧焦塑料桶内的残留液体进行检验，确定是否含有乙醇成分。

1.2 分析检验

1.2.1 检材处理方法

剪取死者和伤者的衣服烧灼处布块适量（1 cm×1 cm，各5块），置于顶空瓶中，加盖待测。

吸取1 mL 烧焦塑料桶内的液体（该桶内残留的液体实际为消防水）置于顶空瓶中，加盖待测。

1.2.2 主要仪器及条件

仪器：2010 Plus 气相色谱仪、HS-10 顶空自动进样器（日本岛津公司）。

顶空自动进样器条件：加热箱温度65 ℃，样品瓶加热平衡时间10 min，定量环温度105 ℃，传输管线温度110 ℃。

气相色谱条件：色谱柱1为DB-ALC1石英毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm，1.8 μm；美国Agilent 公司），色谱柱2为DB-ALC2石英毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm，1.2 μm；美国Agilent公司），载气为高纯氮气（99.999%），流速4 mL/min，进样口温度150 ℃，色谱柱温度40 ℃，检测器为火焰离子化检测器（flame ionization detec⁃tor，FID），检测器温度250 ℃，空气流速400 mL/min，氢气流速40 mL/min。

1.2.3 检验结果

按照1.2.1 节检材处理方法和1.2.2 仪器条件，对死者和伤者的衣服以及烧焦塑料桶内的液体进行检验，用乙醇标准物质（0.1 mg/mL）作为阳性对照，死者衣服类似材质布料作为空白对照，每个样品做2 组平行实验。乙醇在色谱柱1 的保留时间为1.856 min，在色谱柱2的保留时间为2.005 min。在送检的3个检材中均检出乙醇成分。

2 讨论

用于纵火的助燃剂以汽油、柴油、稀释剂最为常见，用乙醇作为助燃剂则较少。随着国家对私人购买散装汽油、柴油等易燃物品的管制以及实名制购买的实行，一些犯罪分子转而使用固体酒精、医用酒精、高度白酒用于纵火[1-5]，如2013 年，福建公交车纵火案即使用固体酒精作为助燃剂[5]。乙醇在常温下挥发性较强，又是水溶性物质，在火场高温环境中极易挥发，并且容易伴随消防水流失，与汽油等助燃剂相比，在现场基本没有明显的燃烧痕迹和烟熏痕迹，检验难度较大。目前乙醇的标准检验方法多针对血中含量的检测，如《生物样品血液、尿液中乙醇、甲醇、正丙醇、乙醛、丙酮、异丙醇和正丁醇的顶空-气相色谱检验方法》（GA/T 1073—2013）、《血液酒精含量的检验方法》（GA/T 842—2019），常用的前处理方法有顶空提取法[6]，使用的仪器以气相色谱最佳。针对燃烧残留物中乙醇的检验还没有标准方法，邵建章[7]提出了基于硫酸介质中重铬酸钾氧化乙醇的反应，建立了火场残留物样品中助燃剂乙醇的定性鉴定和定量测定的紫外分光技术，刘爱华等[8]提出了顶空气相色谱法测定纵火案现场残留物中的乙醇，王海峰等[9]提出了活性炭纤维膜吸附法提取乙醇，采用气相色谱质谱检验的方法。上述方法均只采用了单色谱柱和单检测器，无法排除其他物质的干扰，定性存在风险。邓震宇等[10]采用高效液相色谱法检验燃烧残留物中乙醇，先用活性炭纤维吸附乙醇蒸气，再进行柱前的衍生化反应，实际检验的是亚硝基乙醇，但相对顶空提取法较繁琐。

本例借鉴生物检材中乙醇的检验标准方法，采用顶空气相色谱法检验燃烧残留物中的乙醇，使用双色谱柱-双检测器，通过设定不同的色谱条件，乙醇在两根色谱柱上的色谱保留行为不同，可以有效排除仪器系统性误差，定性更加准确，且顶空提取法具有操作简单、杂质干扰小的优点。经调查，该案件为纵火杀人案件，死者和伤者为情侣关系，因矛盾激化，翁某产生了杀害王某的念头，并于案发前一天购买了两桶散装白酒用于纵火，经检验，在现场燃烧残留物以及烧焦的塑料桶中均检出乙醇成分，为案件的定性和侦破提供了有力的技术支撑。