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GPC技术在合成纤维相对分子质量及其分布测试中的应用

2021-01-09沈志刚王洪学张育红李应成刘俊彦

合成纤维工业 2021年2期
关键词:聚氨酯溶剂流动

张 姝, 沈志刚, 王洪学, 张育红, 李应成, 刘俊彦

(中国石化股份有限公司上海石油化工研究院,上海 201208)

合成纤维是化学纤维的一种,是用合成高分子作为原料而制得的化学纤维的统称。自1938年美国杜邦公司工业化生产尼龙66纤维以来,由于其优良的性能,合成纤维已经广泛应用于各个行业,为经济发展作出了重要贡献[1]。

由于成纤聚合物是一类经加聚反应或缩聚反应合成的线性有机高分子[2],而高分子聚合物的物理和化学性质通常与相对分子质量及其分布直接相关[3-4],尤其是相对分子质量分布在确定聚合物熔体的机械强度、可加工性[5-7]、冲击和抗裂性、结晶度和黏弹性响应等方面[8-9]起着至关重要的作用。因此,获得相对分子质量及其分布信息对于合成纤维的研究具有重要意义。而传统的经典方法如端基测定法、渗透压法和黏度法等却无法在测定相对分子质量的同时测定相对分子质量分布。凝胶渗透色谱(GPC)是聚合物高效液相色谱的一个重要分支[10],其分离过程基于聚合物分子大小,是最常用的测试聚合物相对分子质量及其分布的分析技术[11]。作者总结了GPC技术在几种常见的合成纤维的相对分子质量及其分布测试中的应用,并对其在合成纤维工业中的发展进行了展望。

1 腈纶

聚丙烯腈(PAN)纤维,又称腈纶,是以丙烯腈为主要单体与少量其他单体共聚,经纺丝加工而成的纤维,其用途广泛,原料丰富,发展速度很快,现今已是三大合成纤维之一。PAN的相对分子质量及其分布在腈纶生产和研发过程中都是极其重要的参数,会影响纺丝原液的流动性、可纺性,还会影响纤维的性能[12]。因此,PAN相对分子质量及其分布的测定可以为优化工艺条件、减少非理想聚合物的生成提供可靠依据[13]。

在PAN的相对分子质量及其分布的测定过程中,考虑到PAN的溶解性及溶剂与色谱柱的适配性,通常采用二甲基甲酰胺(DMF)作为流动相基质。P.L.DUBIN[14]研究指出,当流动相与色谱柱填料极性相差很大时,必须使用与待测聚合物的极性相近的聚合物作为标样,才能对凝胶色谱仪进行正确的标定,以获得较为准确的结果。在使用GPC测试PAN的相对分子质量及其分布的过程中,PAN与DMF的极性都较大,而色谱柱的极性较小,因此,GPC中常用的窄分布聚苯乙烯(PS)标准品不适用于PAN的测定,会导致结果偏离实际值,该现象在韩风[12]、柳洪超等[15]、赵炯心等[16]的研究结果中也均得到了验证。因而PAN测试过程中标准品的选择与窄分布PS标准品的校正方法是使用GPC测试PAN相对分子质量及其分布的研究重点之一。

赵炯心等[16]通过试凑法,使用宽分布PAN标准品对GPC进行了校正,发现待测试样与宽分布PAN标准品的相对分子质量分布曲线几乎重合,表明标定结果非常准确;并通过一系列的换算,得到了PAN与PS相对分子质量之间的关系,在无法得到宽分布PAN标准品时,可以把PS作为GPC法测定PAN相对分子质量的标样使用。韩风[12]采用PS作标样,用纯PAN对仪器进行校正,并通过试凑法调整Mark-Houwink方程中的两个与聚合物种类、溶剂种类和温度有关,但与相对分子质量无关的Mark-Houwink参数(K值和α值),使PAN标样的测试结果与其理论结果相近;使用该法得到的K值和α值计算试样的相对分子质量及其分布指数可以获得较为可靠的测试结果。张寿春等[17]同样采用宽分布PAN对GPC进行校正,并采用乌氏黏度计对试样的特性黏数([η])进行测试,以计算被测试样的相对分子质量,并将其与扣除了色谱峰扩展效应前后的测试结果进行了比较,发现应用宽分布校正法时,必须扣除色谱峰扩展效应,才能得到较为准确的测试结果。U.DAYAL[18]采用12个不同相对分子质量的窄分布PS,对GPC进行校正,并结合乌氏黏度计测试得到的[η],对丙烯腈-丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸或甲基烯丙基磺酸的聚苯乙烯和聚丙烯腈三元共聚物的Mark-Houwink方程中的K值和α值进行了计算,并用于确定聚丙烯腈三元共聚物的相对分子质量的测试。

除了标准品的选择,GPC的其他条件如流动相也是科研工作者的研究重点。早期的研究显示[19-20],使用纯DMF作为流动相,会导致PAN的淋洗曲线中出现多峰的现象,且淋洗峰会大大提前,若在溶剂中加入电解质,则显示为正常的单峰图谱。其原因是中性盐可以抑制PAN分子链构象的扩张,或可以破坏DMF中PAN缔合引起的超分子结构[21-22]。因此,使用GPC对PAN进行测试时,需要在流动相中添加电解质以保证PAN可以正常出峰。由于过去常用的溴化锂(LiBr)易潮解,且在高温下不稳定,易影响仪器性能,因此,韩风[12]、刘爱民[21]、张博等[23]对DMF流动相中的电解质进行了优化,采用硝酸钾(KNO3)或硝酸钠(NaNO3)取代传统的LiBr或溴化钾(KBr),并优化了最佳的添加浓度,均取得了较好的效果。因此,添加NaNO3或KNO3是GPC法测定PAN相对分子质量及其分布的更优良的溶剂体系。

由于目前宽分布PAN标准品可以购买到,因此,可以直接采用宽分布PAN标准品对PAN的测试结果进行标定,可有效地避免常用的宽分布PS标准品因与PAN结构差异太大导致无法准确标定PAN的准确相对分子质量及其分布的问题,使GPC在PAN工业中的应用可以不局限于质量控制,更可以得到不同共聚物的信息。此外,通过流动相中电解质的优化,可以有效地避免传统方法中具有潮解性和腐蚀性的溴化盐对测试结果的稳定性及仪器性能的影响,降低测试的相对标准偏差,使结果具有更高的可靠性,可以适应生产和科研的需要[12]。

2 涤纶

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)因具有优良的理化性能、可加工性和经济性,而被广泛用于纤维、薄膜、瓶片和工程塑料等领域。PET切片的相对分子质量及其分布对涤纶工业丝加工过程中的熔体剪切流变行为及熔体弹性行为都有影响[24],因此,采用GPC测定PET切片的相对分子质量及其分布,可以根据结果合理选择原料和加工条件[24],从而控制PET聚合物成型加工工艺,并提高材料的性能和质量[25]。

刘梅等[25]采用超高效聚合物色谱(APC)对常规PET、瓶片PET和工业丝级PET进行了测定,并联用了示差折光检测器(RID)和多角度激光光散射仪(MALLS),采用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)对标准试样进行了校正。在测定过程中,首先使用了RID测定了使用含有5 mmol/L三氟乙酸钠作为溶剂的试样的折光指数增量(dn/dc)值,以确认流动相和溶剂与PET试样的匹配程度良好,保证了MALLS检测结果的准确性,并依次考察了进样试样浓度和流速对测定结果的影响,且进行了重复性测试。结果表明,采用含有5 mmol/L三氟乙酸钠的六氟异丙醇作为溶剂和流动相,在试样质量浓度为2 g/L,流速为0.5 mL/min的实验条件下使用APC-MALLS-RID联用法对常规PET切片、瓶片及工业丝级PET进行测试,均可以得到准确、可靠的实验结果,对促进高品质PET的开发具有重要意义。

刘兴富等[24]采用三氯甲烷作为流动相,采用沉淀分级法得到5个级别的PET作为标样,得到了PET直线方程,并与窄分布PS直线方程进行对比,发现两条标准曲线的斜率相等,但截距不同,表明两者相对分子质量相似时,流体力学体积相差悬殊。采用相同GPC条件对高黏度PET切片和常规PET切片进行了测试和对比,发现高黏度PET切片分散系数小于常规PET切片,且PET切片的黏度对其相对分子质量分布有很大的影响。

苏凤仙[26]发现瓶级PET切片由于其具有比常规PET切片黏度高,且具有皮芯结构等特点,所以在使用GPC法测定其相对分子质量时,不能用常规PET切片的制样方法进行试样制备。比较了烘箱温度、容量瓶选择、试样加热时间、试样剪切方法、溶解条件、溶剂选择等因素对实验结果的影响,发现加热温度的控制、试样粉碎方法和溶解方法的选择是影响试样相对分子质量的几个主要因素,并采用GPC分别测定了瓶级PET切片与常规PET切片的相对分子质量及其分布,发现两种切片的GPC数据相差很大,表明对瓶级PET切片进行制备方法优化是非常必要的。

K.WEISSKOPF等[27]采用氯仿/六氟异丙醇混合溶剂(体积比98∶2)作为流动相,对PET进行了GPC测试,并通过光散射、黏度测定及渗透压和端基滴定的改进技术对PET进行了表征,发现使用多分散PET标准品进行校准的测试结果相比于窄分布PS更准确。

从目前的研究中可以发现,PET的GPC测试条件尚未统一,尤其是流动相具有很大的差异,并且采用GPC对PET进行相对分子质量及其分布测试的研究也较少。其原因为PET的溶解性较差,仅可溶于六氟异丙醇、三氯甲烷、邻氯苯酚、三氟乙酸等挥发性较强、毒性较高的溶剂。在实际的GPC测试过程中,较难获得相应的上述色谱纯溶剂作为流动相,而且上述溶剂作为流动相时,对色谱系统中的管路的腐蚀性较强,会导致仪器的稳定性降低,进而降低结果的可靠性,限制了GPC在PET相对分子质量及其分布测试方面的应用。目前,GPC在PET方面的应用还是以质量控制为主。

3 聚酰亚胺纤维

聚酰亚胺是主链上含有酰亚胺环的一类聚合物。聚酰胺酸(PAA)是聚酰亚胺的前驱体,其相对分子质量及其分布决定了最终的聚酰亚胺产品的力学、电学和耐热性能[28]。因此,PAA相对分子质量及其分布的测定,对指导聚酰亚胺纤维的生产具有重要的意义。

在采用GPC法对PAA的相对分子质量及其分布的测定过程中,通常采用DMF作为流动相。由于DMF介电常数较大,PAA会在DMF中电离,生成氢离子,同时高分子链上生成相同数量的阴离子,该现象被称为聚电解质效应。在溶液浓度很稀时,高分子链上的阴离子发生互相排斥作用,使高分子链更加舒展,尺寸变大,进而只有链端部分才能与色谱柱填料发生相互作用,导致测定结果的准确性下降,也容易导致色谱柱的堵塞与损坏[29]。因此,文献 [30-31] 中常采用磷酸(H3PO4)和LiBr作为流动相DMF中的添加剂,以消除该聚电解质效应。然而,由于LiBr腐蚀性较强,且易潮解,会将水分等杂质引入有机流动相中,且会吸附在色谱柱的载体颗粒上,导致色谱柱的堵塞及损害。因此,李婷婷[29]仅使用不同浓度的H3PO4作为DMF中的添加剂,建立了PAA的数均相对分子质量(Mn)与重均相对分子质量(Mw)与H3PO4浓度的关系,发现H3PO4浓度为0.02 mol/L时,无需添加LiBr也可较好地测定相对分子质量不同的PAA。

除了色谱条件优化,采用GPC测定PAA相对分子质量,并测定PAA溶液的[η],以获得Mark-Houwink方程中的K值与α值,也逐渐成为了PAA相对分子质量测定的研究热点。苏桂明等[32]采用单分散PS作为标准品,使用GPC法得到了5组二苯醚型PAA的相对分子质量,并采用乌氏黏度计测定了其[η],通过绘制lg[η]-lg[Mn]与lg[η]-lg[Mw]双对数关系图,得到了二苯醚型PAA的Mark-Houwink方程参数值,可大大简化PAA相对分子质量的测定过程。方雪等[33]同样采用类似的方法,得到了均苯型PAA的Mark-Houwink方程参数值,并发现相同结构不同固体含量的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)体系均苯型PAA试样的相对分子质量大小并不呈递增或递减趋势,在某一临界点固体含量上呈现最大值,过了临界点相对分子质量甚至会出现随着固体含量的增加而减小的情况。李婷婷等[31]采用类似的方法得到了高分子主链为刚性链的PAA的Mark-Houwink方程参数值。

目前,PAA的GPC测试方法较为成熟。虽然PAA标准品尚未商业化,无法实现使用PAA标准品直接对试样进行标定,但可以采用常用的窄分布PS标准品,通过GPC法建立PAA的[η]与相对分子质量的关系,进而得到Mark-Houwink方程中的K值与α值,在之后的测试中,只要得到PAA的[η],即可通过Mark-Houwink方程快速计算其Mn与Mw,进而得到其相对分子质量分布,可极大地简化PAA的相对分子质量及其分布的测试工作。

4 氯纶

聚氯乙烯(PVC)纤维是由PVC树脂纺制的纤维,准确地测出PVC的相对分子质量及其分布可以指导PVC纤维聚合工艺参数的控制,对PVC的加工和性能调节提供理论依据[34]。

祁美秀[35]采用窄分布PS标准品标定色谱柱,四氢呋喃(THF)作为流动相,并经反复实验确定了测试条件:流动相流速为1 mL/min,试样质量分数0.3%,进样量50 μL。结果表明该条件可用于测定消光PVC树脂的相对分子质量,可为消光PVC生产工艺条件的优化提供参考。彭学成等[34]同样采用窄分布PS标样作为标准品,THF作为流动相,并考察了不同溶解时间对PVC相对分子质量及其分布测定结果的影响,发现Mn、Mw和黏均相对分子质量(Mη)与试样的溶解时间有直接关系,其中Mw所受到的溶解时间影响更大一些,因而,测定PVC相对分子质量及其分布需要足够的溶解时间。此外,溶解时间对不同聚合度的PVC的影响程度不同,对低聚合度的PVC影响更大一些。亢小丽等[36]采用GPC法测定丙烯酸甲酯、丁二烯、苯乙烯三元共聚物(MBS)/PVC共聚树脂中PVC相对分子质量及其分布,同样采用窄分布PS作为标准品,THF作为流动相,并考察了进样浓度和溶解时间对结果的影响。发现进样浓度在0.05~0.4 mg/mL之间时,随着进样浓度的增加,测得的相对分子质量逐渐减小,相对分子质量分布逐渐变宽。而溶解时间越长,测得的相对分子质量越大,相对分子质量分布越窄。王彬芳等[37]进一步验证了GPC淋洗体积对聚合物溶液浓度的依赖性,并以宽分布的PVC的几个级别为标准品,在进行宽分布校正的基础上,从GPC浓度效应测得了PVC的第二维利系数(A2),并与光散射法所测之值进行了比较,发现由GPC浓度效应测得的A2与光散射法测得的较为一致,表明A2与GPC浓度效应之间存在一定的相关性。

目前PVC的GPC测试方法比较类似,大多数都采用THF作为流动相,窄分布PS作为标准品,并根据仪器的实际情况对流速、进样浓度、试样溶解时间等进行优化,以用于实际的工业生产中。目前尚无对其准确相对分子质量及其分布的测定方法。

5 氨纶

聚氨酯可制成聚氨酯纤维(简称氨纶),其相对分子质量及其分布将影响氨纶产品的强度、拉伸强度、断裂伸长率等多种物理性能[38],因而建立氨纶的相对分子质量及其分布的测定方法是非常有必要的。

林鹏凌等[39]采用PS标准品,以DMF作为流动相对聚氨酯的相对分子质量进行了测定,并将GPC法测定得到的Mη与黏度法测得的结果进行比较,发现相对误差在±3%之内,表明GPC法测定结果比较准确,并具有快速、程序化等优点。洪玲等[40]分别采用普通的单检测器GPC与联用了示差折光指数、直角激光光散射、示差黏度3种检测器的GPC,在相同的色谱条件下分别测定并比较了结构类似的超支化聚氨酯与线性聚氨酯的相对分子质量。结果表明,对于线性聚氨酯,普通GPC与多检测器GPC的结果接近,而对于超支化聚氨酯,两者的结果则相差较大,表明超支化聚合物的流体力学统计与线性聚合物不同,导致其不能采用普通GPC来测定其相对分子质量及其分布。张燕红等[41]采用窄分布PS作为标准品,THF为流动相,采用紫外检测器对水性聚氨酯的相对分子质量及其分布进行了测定,并考察了流速、试样浓度与进样体积对实验结果的影响,确定了最佳的测定条件。刘永灵[42]采用一种已知Mn与Mw的聚氨酯试样作为宽分布标样,含有3 g/L NaNO3的DMF为流动相,采用迭代法得到了校正曲线,并测定了进口聚氨酯目标产品与实验室合成的聚氨酯试样的相对分子质量及其分布。N.D.HANN[43]分别研究了采用不含与含有LiBr的DMF作为流动相时聚酯基聚氨酯的GPC峰形,和上述两种溶剂中聚酯基聚氨酯的[η],揭示了聚酯基聚氨酯与色谱柱之间存在非体积排阻作用,需要向流动相中添加LiBr以保证聚酯基聚氨酯可以稳定出峰。

6 尼龙纤维

聚酰胺(PA)俗称尼龙,是一种重要的工程塑料。在生产过程中,PA的相对分子质量及其分布可以反映其机械性能与加工成型性能[44]。

阎昆等[45]通过N-酰基化反应对耐高温聚对苯二甲酰癸二胺(PA 10T)进行前处理,使其在常温下能够很好地溶解于THF中,采用THF作为流动相进行GPC测试。在测试的过程中,利用一系列不同相对分子质量的PA 10T试样进行了宽分布校正,并结合其相对分子质量与[η],拟合得到了PA 10T的Mark-Houwink方程。该方程适用的相对分子质量范围涵盖了所有商品化的PA 10T产品,对于生产实践具有重要的指导意义。同样采用N-酰基化反应对PA进行N-酰基化后再测试的还有ZHANG C L等[46]的工作,用于PS-PA 6的接枝共聚物的相对分子质量及其分布的测定。徐柯杰等[44]采用APC、MALLS与RID联用,测定了PA 6和PA 66的相对分子质量及其分布,探讨了dn/dc,以确定含5 mmol/L三氟乙酸的六氟异丙醇溶液可以作为流动相对PA 6和PA 66进行测试,并讨论了试样浓度对测试结果的影响。李丹[47]设计并合成了5种不同相对分子质量的PA 1212,并对每种试样进行逐步沉淀分级,选取了5种[η]相差较大的级分,采用静态光散射和GPC测试各自的Mw及其分布,得到了PA 1212的Mark-Houwink方程。周丽[48]采用PA 6作为GPC宽标,直接对PA 6进行标定,已应用于工业放大生产。

7 聚乙烯醇(PVA)纤维

PVA是一种广泛应用的水溶性高分子聚合物[49],是PVA纤维的原料,其由聚醋酸乙烯酯(PVAc)醇解得到,根据醇解后产品中羟基的百分含量即醇解度分为完全醇解和部分醇解两类。PVA的相对分子质量及其分布是影响其合成纤维可纺性的重要因素之一[50],因此,该参数对于纺丝原料的选择与质量控制具有一定的指导意义。

在早期的工作中,多采用有机相GPC对其进行测试。采用有机相GPC进行测试时,一类是将PVA预先乙酰化成PVAc后测试,如蔡允培[51]将PVA乙酰化后,采用丙酮作为流动相对其进行测试;薛威[50]将PVA乙酰化后,采用2-丁酮作为流动相进行测试,并选取7或8种不同相对分子质量的窄分布PS作为标样进行标定。另外一类则是将PVA溶解于DMSO后直接测试,如丁正友等[52]采用DMSO作为PVA的溶剂和流动相,并采用沉淀分级法自制了6种不同相对分子质量的PVA作为标准品进行标定;J.C.J.F.TACX等[53]同样采用DMSO同时作为溶剂和流动相,窄分布聚环氧乙烷(PEO)作为标准品进行标定。

由于PVA是一种水溶性聚合物,因此,近年来采用水相GPC测试PVA相对分子质量与相对分子质量分布的报道逐渐增加。如I.LACIK等[54]对醇解度为72%~88%的PVA采用含有不同含量乙腈的水作为流动相,对醇解度为88%~98%的PVA采用0.1 mol/L NaNO3水溶液作为流动相,取得了较好的效果。E.MEEHAN等[55]采用质量分数为0.25%的十二烷基硫酸钠作为流动相,对醇解度为70%以上的PVA进行测试,发现采用该流动相时的色谱图与体积排阻机理相符。

然而,水溶性高分子的GPC存在着非体积排阻效应,主要包括以下几种[56-57]:(1)离子交换。水溶性凝胶色谱柱填料的极性基团起到了弱阳离子交换作用,导致高分子线团的结构与尺寸的改变,加剧了吸附现象[58];(2)离子排斥。高分子若与色谱柱凝胶带有相同电荷,会产生静电排斥作用,使高分子无法进入填料的空隙而提前淋洗出来;(3)离子包含。色谱柱的固定相起到了半透膜作用,使小分子电解质在填料孔隙中浓度增加,延长了淋洗时间;(4)疏水作用。流动相对固定相和试样的溶剂化作用很弱的情况下,试样分子间亲和力将增加,并排除溶剂分子和固定相的非极性部分键合,产生非体积排阻现象;(5)吸附。因氢键、疏水作用和离子交换等因素,造成高分子与色谱柱固定相之间的吸附。而部分醇解的PVA恰好是一类典型的会与GPC色谱柱之间发生体积排阻之外的相互作用的高分子[54]。其原因是部分醇解的PVA分子中除了含有亲水性的羟基,还含有疏水的乙酸酯基团。而水相GPC色谱柱材料中,除了亲水性的表面之外,还包含了痕量的疏水基团,因此,PVA中残留的乙酸酯基会与水相GPC的色谱柱发生疏水相互作用,造成PVA与色谱柱固定相之间的吸附,且该吸附作用的程度随着PVA中的乙酸酯基的含量即醇解度的变化而发生变化,造成了合适的GPC条件的难以确定性。KANG Y等[59]采用GPC-MALLS技术和非对称流场流分离(AF4)-MALLS技术,分别对醇解度为98%和88%的PVA进行测试,发现88%醇解度的PVA会与GPC色谱柱发生吸附,而AF4中因不含固定相而不会与PVA发生额外的吸附作用,从而验证了PVA与色谱柱的非体积排阻作用。

PVA是一种水溶性较好的聚合物,又在部分有机溶剂中具有较好的溶解性,因而,其也成为了少见的看似可以兼容有机相GPC和水相GPC对其相对分子质量及其分布进行测定的高分子物质。然而,在不同的溶液中,大分子可呈现不同的构象,如棒状、小球状、高斯统计线圈状等,只有高斯统计线圈在GPC中是最易得到分离的,而且其线圈尺寸取决于溶剂的热力学质量。因此,具有相同结构但相对分子质量不同的大分子物质,在热力学质量良好的溶剂中因相对分子质量不同而导致的尺寸差异越大,测试结果的准确性就越高[60]。因此,该采用有机相还是水相GPC对PVA进行测定,最终依然取决于PVA的自身性质而并非其溶解性。KANG Y等[59]测试了PVA在水相流动相中的dn/dc值,发现水相GPC与PVA的匹配程度较高,采用水相GPC对PVA的相对分子质量及其分布进行测定也是目前主要的研究趋势。在目前的研究中,对流动相进行优化以消除不同醇解度的PVA与色谱柱之间的非体积排阻作用依然是研究的重点,而缺乏与PVA结构相类似的标准品也给PVA相对分子质量及其分布的准确测定增加了难度。因此,水相GPC应用到工业生产中还有一段路要走。

8结语与展望

相对分子质量及其分布是高分子材料重要的结构参数之一,因而GPC也是高分子物质最重要的分析方法之一。目前,GPC在合成纤维工业中广泛地应用于产物及中间体的相对分子质量及其分布质量控制中。然而,其作为一种成熟的分析技术,其可提供的信息已远远不再局限于相对分子质量及其分布[61]。如将MALLS、黏度检测器、准弹性光散射(QELS)等与RID联用得到的多检测器GPC,不仅可以得到相对分子质量及其分布,还可以得到聚合物支链结构和稀溶液热力学等大量信息[62-63]。此外,高聚物可能同时具有多种特性的分布,如相对分子质量、支链、化学组成、立构规整度、嵌段序列等,每一种分布均会对其加工性能和用途产生较大的影响[62],因此,可以将GPC与其他色谱联用构成多维色谱[64],如第一维采用正相或反相液相色谱,根据化学组成、嵌段长度、官能团类型等对聚合物进行区分,再使用GPC作为第二维方法,继续根据相对分子质量大小进行分离,以获得更多的结构信息。

在之后的合成纤维生产和研究过程中,可以将目光集中于采用GPC进行低聚物的测定和更高通量的在线监测,以达到更好的质量控制目的;还可将其与多检测器联用或作为多维色谱的一部分,以获得更多的结构-性能信息,明确制备工艺的关键质量控制指标,为合成纤维的生产提供新方法与新思路。

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