提高炼铜企业硫回收率降低硫精产品的锌铁含量

许 冲

（广东省大宝山矿业有限公司，广东 韶关 528471）

多金属矿物直接而且最好是漂浮的。在脱盐循环中，经常采用加酸加碱的方法，以保证硫化物矿物的充分回收。加入硫酸降低电池pH 值可提高硫回收率收到。然而，大部分的消耗导致了成本的增加，导致了一些设备、工艺和环境问题。为了达到或超过原工艺指标的硫回收率，在锌过滤循环中进行部分硫化锌混合，脱硫要求用贝尔硫混合精矿净化，在硫浮选循环中加入硝酸铵和聚丙烯酸，大大降低了锌过滤循环中的钙消耗。

1 矿石的性质及工艺流程

（1）矿石性质。铜山铜矿是一个从高温到中温的热液交代储集场所温度。之后主要矿物的不同类型可分为三类：含铜矿物，铜储存闪长岩；以及铜储存黄铁矿。黄铁矿的铜储量占总储量的20%以上矿石含量。主要有用矿物有黄铜矿、斑铜矿、辉铜矿、黄铁矿和黄铁矿磁铁矿主要有石榴石、石英、方解石、透辉石、斜长石等。黄铜矿多呈细脉状分布，粒径0.25mm～0.33mm，斑岩一般0.17mm～0.25mm，黄铜矿一般0.13mm～0.17mm，黄铁矿呈不规则块状、颗粒状聚集体，在大量裂缝和颗粒之间填充有黄铜矿和硼镍铁矿，以及在一般来说，颗粒的直径为0.42mm～0.50mm，最小的为000.8mm。由于低硫粘土矿石产量减少，高硫千山矿石含量大幅增加，管蜡硫含量由不足6%增长到10%以上。高硫铜时代的年平均硫含量将提高20%以上。

（2）选硫工艺流程的沿革。在生产初期，用水力旋流器对铜团进行脱水，并用砾石进行硫分离。由于选硫pH 值高，操作不正常，硫回收率只有10%左右，1978 年硫磺分离用酸性水开始增加使用。这个程序如下：将铜矿床送至65.504m 段浓缩机，加入酸性水，分水用于硫分离，溢流用于废物用过。由于硫分离的pH 值不多，硫的再生率仍在20%左右正在下降。1983 年10 月，使用12m 浓缩机，铜条带进一步浓缩，第二加入地下酸性气体。这使硫分离的pH 值降低到11 以下，硫回收率降低到50%。

2 影响硫回收率的主要因素

（1）反应的上述影响可以降低，但没有完全消除。原料组成和流量相对稳定，过量空气可控制在0.6%范围内这个克劳斯装置总硫损失为0.3%，克劳斯装置为3%，原料成分不稳定或控制不好，高硫损失通过化学计量控制不当可使最大硫损失达到20%～30%。

（2）催化剂失活。Klaus 转换器的典型催化剂是一种以氧化铝或二氧化钛为基础的催化剂，其目的是在适当的接触时间内实现Klaus 反应与COS-CS2水解之间的平衡。重油、硫酸、储液和液体损坏机械为了确保设备的长期操作，频率变换器的体积通常被设计为催化剂的失活程度无法补偿Klaus 和Kos 的水解反应。所述装置的硫转化总速率直接受到影响，由于催化灭活而导致的硫产量损失因催化床层的灭活而大不相同。

第一反应器中催化剂的失活对反应器效率有很大影响。执行部分。此外，Klaus 的反应主要是由于COS 和CS2的水解，第一催化剂的失活导致不完全的水解，总损失超过5%硫磺下塔催化剂的脱氯不会对回收率产生重大影响硫磺主要的灭火原因是室外加热或腐蚀问题，在最严重的情况下，通过在完全去除催化剂，可以将硫的总回收率从98%降低到96%。第二和第三反应器中的催化剂同时被完全灭活，则硫的总回收率可以降低到90%。

（3）第一反应器的操作温度太低。硫化氢和氧气只是Klaus工艺气体的两个组分，但其他组分存在于进入Klaus 装置的酸性空气和空气中，导致燃烧锅炉和净化锅炉中的一系列副反应。产生了许多气体，一般而言，大多数设备都没有对这些物质的生产进行管制，这是一种新的管制措施。必然的COS 和CS2不参与Klaus 的反应，但由于它们含有硫原子，它们必须转化为硫化氢或硫。用于转换或恢复到下游COS 和CS2的平衡换算率分别约为9%和100%，但由于动态约束，换算率一般低于这些数值。一般而言，通过提高第二反应器床层的温度或使用特殊催化剂如辅助型氧化铝催化剂或二氧化钛催化剂来改善有机硫化物的水解。

（4）第二第一反应器的操作温度太高。Klaus 反应的转换速率随着温度降至600℃以下而增加。第二和第二表面反应器的操作温度应尽可能低，以实现平衡的转换速率。克劳斯所有标准Claus 设备（包括方法）由于在转换器中存在流体流动可能导致催化剂失活，因此可以使用低温极限，即硫的冷凝点或暴露点。每个转换器的实际曝光点将根据许多参数而变化，例如气体酸质量、上游转换器的转换率和回收率、加热器类型等，并且可以通过模拟程序或测试操作来精确地确定。

（5）气流旁通转化器。有意或无意地从含硫气流旁路装置中的一个或多个转换器是影响该装置的关键因素。硫磺一般规则不存在气流穿过所有现有的转换器。热反应或催化剂段，损害转换速率，转换速率是通过酸性空气燃烧或使用酸性气体或任何酸性气体的冷却工艺进行的。加热热空气的方法，由此从回收率的角度分离部分含硫的反应器或催化剂。硫磺喷射器的时间，硫的回收率不受影响。当这两种加热方法在随后的催化反应器中使用时，它们可能导致损失。重要的在最严重的情况下，三级设施的所有转换器都使用酸性气体燃烧加热。这导致硫的直接损失在0.4%至0.6%之间，以及两个反应堆通过热摩擦和加热造成的硫损失。

（6）最后一级冷凝器的温度过高。在每一级后，一级电容器冷却空气流和冷凝器，并去除所产生的元素硫，从电容器中去除硫以确保低级变换器在低温下工作，并产生更多的硫。操作温度根据除去元素硫的需要、空气流量的经济加热类型以及是否存在适当的冷却介质来确定。对于没有排气处理装置的顶级电容器，只有一种冷却效应，在这种情况下，由于任何残余硫蒸汽都会导致硫的直接损失，因此，在可能的情况下，从元素硫中除去硫。是他的日期决赛如果电容器的操作温度为123℃至130℃，则顶级电容器中的硫蒸汽损失由操作温度确定，硫损失约为0.0℃。3%比气体酸去除了铵盐沉积物，许多设备的顶级电容器的操作温度一般为150℃，导致硫损失至少12%。

3 分析与研究

（1）调查与分析。根据统计分析结果，选定硫的回收率随月变化而周期性变化温度。由此，进行了大量实地研究，并分析了由于各种原因而选择的硫回收率的影响。接下来的与上平均周期相比，井底酸化水量减少四分之一，由于这段时间是死水周期干燥期，底水中酸性pH 值大于底水中酸性pH 值的0.5。硫回收率低，选定硫的pH 值大多不同在分析和讨论中，硫的回收率仍然很低。期间，由于硫的P 值较高，11～1.5 黄铁矿的pH 值不能完全激活，而黄铁矿和黄铁矿的吸附率也不高，因此该黄铁矿没有充分吸附。在低值期间没有完全被硫捕获中等Pl 值小于11 小时，因为由于P 温度低，在选择硫时没有通过活化捕获足够的黄铁矿。石灰对黄铁矿的抑制和分析活动的缓慢激活。

（2）理论分析与研究。黄铁矿作用：在存在氧气的情况下，通过在黄氧基上减少吸附作用的双黄氧化物吸附的黄铁矿和石灰在碱性介质中控制悬浮物pH 的用途，通过在黄铁矿表面上存在而受到抑制，当pH 大于11.5 时，CA2固体不能将氧化为，当P值大于11 小时时不稳定，因此当P 值被调节时限制黄铁矿的相互作用，石灰大于p 植11。

（3）小型试验研究。硫取样，如添加稀释硫化物和硫酸铜在没有这些条件的情况下，硫的回收率进行了比较，加入稀释硫酸将搅拌时间从1分钟延长到60分钟，以便在搅拌时间增加到10分钟时，以更快和更慢的速度开始硫的回收。把搅拌时间延长10分钟在加入稀释硫酸之后，选定硫的回收率显著提高。选定的硫回收率仍不理想，试验在用硫酸稀释后，用稀释的糊状硫酸加热至30°，并将其保持在该温度，以进行长期搅拌试验，从而延长搅拌时间2'。可以看到，添加稀释硫酸可以加热至30°，并在该温度下将搅拌时间延长至2小时，从而在添加稀释硫酸之后15小时获得更好的硫回收率。加入硫酸铜与试验时没有硫酸铜具有相同的效果。

4 提高硫回收率的措施

4.1 减小热量损失

（1）增加保温质量。温度调节器材料的良好和坏以保护系统对植物的热影响，是使用一种温度调节器棉涂层铝皮肤绝缘，这需要温度厚度和铝皮肤包装。质量开始生产，棉花恒温器厚度为15m 左石头，在热损失严重、每米管道温度可能高于10°C、铝界面不标准的时候，经过调整，管道绝缘棉的厚度减少到40mm，设备绝缘棉的厚度减少到40mm。而且铝皮肤的包装和界面已经标准化了，该系统的每一点的温度在相同的酸量和空气,比条件下增加约10 C。可见未来的变化如果使用更好的绝热装置，该设施的热损失将减少河流的损失。

（2）减少管线长度，尽量使用夹套管线。管道越长，耗散面越大，热损失越大。五、结论例子我们将排气燃烧炉的入口管道减少了近5m，改变了液态硫集管的出口，并在同样条件下提高了5°的温度。职能因此，我们工厂的废锅炉出口到冷却器入口。第1 级冷凝器和第1 级冷却器进入液态硫歧管入口的时间可以缩短，以有效节省能量。热的同时，这两条管道现在都是空的，因此必须保证它们的温度。在操作过程中的任何时候，由此产生低的操作弹性，如果将其转化为夹紧管，则可相应地提高操作弹性。

4.2 提高自身热量

根据Klaus 反应方程，HS 和氧在放热反应中产生S02，而S和S02在吸收反应中产生硫。热的我们想通过Klaus 的反应或者通过增加气态酸的数量来增加热能HS 含量为92%，CO2含量为7%，CH4含量不到1.0%，因为烷烃燃烧也是一种放热反应，反应方程也表明了这一点，其热值CH4+202=CO2+2H0890 ki/mol远远高于H2S 的总燃烧量，因此，可以适当地提高酸性气体中的烷烃浓度，从而在酸性气体燃烧时产生更多的热。

（1）增加溶液循环量。在某些条件下，溶液流过的时间单位较少，溶液中的烃气体越完全蒸发，缺陷就越大。因此，只要我们改进MDEA溶液的循环，酸性气体的碳氢化合物含量必然会增加。

（2）不通过闪蒸罐。因闪蒸罐的闪蒸表面无法改变含有烃的溶液的一部分不能进入罐体的闪蒸，并由热交换器直接分离，用于将水排入再生柱，配给酸性气体中的烃气体也可相应地增加。

（3）控制溶液中甲烷含量。酸性气体样品分析确保酸性气体的CH4含量在3%至4%之间，从而控制蒸汽含量。明亮的效果，如果CH4含量太低，无法达到回收单元的热量平衡，C4含量太高，这将导致过度生产碳黑。

5 可能出现问题及解决办法

5.1 MDEA富液夹带气体对换热影响

MDEA 溶液中的碳氢化合物气体不可避免地增加，因为人的闪蒸效应降低，因此当MDEA 溶液进入贫液热交换器时，溶液的热交换表面被降低，其热交换效应受到工艺中气体共存的影响管状的从贫富液体热交换器输出的丰富液体温度应根据106°至107°C 从4°C 降至5°C。由于影响溶液再生质量的主要因素是温度和压力，再生塔中的蒸汽消耗量从目前的300 公斤/小时增加到350 公斤/小时。允许在不影响MDEA 溶液再生质量的情况下保持再生柱的温度。

5.2 酸气中含烃类气体对回收单元影响

（1）酸气中烃含量对燃烧炉有机硫生成影响。关于燃烧炉中的有机硫的生产，虽然有一些系统因素，但很难准确预测产量。研究了酸性气体中二氧化碳和丙烷浓度对有机硫生产的影响，丙烷总量增加了1%，有机硫增加了0.8%，二氧化碳和硫增加了1.0%。有机的两者之间有协同作用。

（2）酸气中烃含量。对硫的产量和废气的影响：对Klaus 装置而言，碳氢化合物是酸性气体中的杂质，影响工艺的选择、硫的产量、能耗和排气排放。

6 结论

随着国家环境保护立法日益严格，为了满足迅速发展的工业的生产需要，我们必须继续加强对硫净化技术的研究，强调基础和先进的科学合作，将生产与目标技术的实际应用结合起来，为提纯生产提供技术支持。