检测食品中多种防腐剂时固相萃取技术的应用

□ 李 慧 河南华测检测技术有限公司

1 固相萃取净化机理

固相萃取柱（SPE）是从层析柱发展而来的一种用于萃取、分离、浓缩样品的前处理方式，常被用于方法开发中。SPE技术基于液-固色谱理论，与传统的液液萃取法相比，可以减少基体干扰，更有效的将分析物与干扰组分分离，提高分析物的回收率，在食品领域有广泛应用[1]。

2 影响固相萃取的因素

2.1 吸附剂的种类

现有的固相萃取技术越来越成熟，固相萃取柱的种类也越来越多，固相萃取柱的核心在于填料，填料不同，对化合物的保留程度不同。根据填料的不同，一般可以分为3大类：①正相固相萃取，适合分析中等极性到强极性的化合物；②反相固相萃取，适合分析非极性至中等极性的化合物；③离子交换固相萃取，适合分析带电荷的化合物。在调味品中9种防腐剂的回收率的测定研究中，海华等人选用了6种固相萃取小柱进行比较，结果表明cleanert TM C18小柱总体回收率最高[2]。

2.2 防腐剂的种类

影响固相萃取的净化效果的因素是多种多样的，这不仅与固相萃取柱的填料有关，也同目标物本身的结构和功能状态有关。结构不同，极性不同，则保留效果不同。杨红梅等人研究固相萃取-高效液相色谱法测定牛奶及蛋白类饮料中两类共10种防腐剂时发现：SPE C186cc固相萃取柱对极性不同的防腐剂的保留效果不同，对羟基苯甲酸酯类极性较弱，在SPE C186cc上有较好的保留效果；而苯甲酸、山梨酸、脱氢乙酸极性较强，在SPE C186cc上保留较差[3]。

2.3 试剂的选择

为了确保其目标物可以牢固的吸附在固相萃取柱上，应选择合适的上样液及适宜的pH；淋洗液的选择及用量应使吸附在填料上的杂质尽可能多的被洗下来，并且能最大程度的保护目标物不发生损失；洗脱液的选择及用量应能保证目标物全部被洗脱且用量最少，以此来获得较好的净化效果和较高的回收率，以达到最终的检测目的。

3 防腐剂检测中固相萃取技术的应用现状

3.1 牛奶及蛋白类饮料

牛奶及蛋白类饮料因其营养丰富，是人们日常生活中最常用的休闲饮品，食品安全国家标准对牛奶及蛋白类饮料中的防腐剂种类和限量有严格的规定，特别是牛奶要求零添加，所以对其中防腐剂的检测是很有必要的。杨红梅等人的研究发现应用固相萃取-高效液相色谱法对多种牛奶乳饮料以及植物蛋白饮料进行防腐剂检测时，精密度和准确度均在标准数据之内，满足了液相色谱分析方法的实际要求。而且固相萃取技术在的净化效果比较明显，同时具有较高的灵敏度，重复性能也比较好。在检测时，固相萃取技术可以对卫生标准所规定的多种防腐剂同时进行检测，从而满足检测需求[3]。

3.2 酱油及陈醋

用传统的液液萃取法对酱油和陈醋进行防腐剂检测时容易产生乳化，而且酱油基体比较复杂，其中含有大量的色素、蛋白质等成分，在对目标成分进行测定时存在较大干扰，会对仪器造成较大损耗，易损坏色谱柱，缩短其使用寿命。使用固相萃取技术可以防止乳化现象的产生，且净化效果好，灵敏度高，精密度和准确度好；可以同时检测多种防腐剂，检测效率高，能够满足酱油中多种防腐剂的检测需求。

3.3 酱腌菜

酱腌菜保质期一般都比较长，国家卫生标准中规定的其中可以添加的防腐剂的种类比较多，限值也比较高。刘家阳建立了同时测定酱腌菜中4种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的固相萃取-气相色谱分析方法，结果表明该方法灵敏，操作简单快速，结果准确，适用于酱腌菜中4种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的同时测定[4]。

4 存在的问题与展望

固相萃取技术用于防腐剂检测的特点是净化效果明显，方便快捷，具有较高的灵敏度，重复性也比较好，可对多种防腐剂进行同时检测。但对于固相萃取在食品防腐剂检测中的应用研究不够系统和全面，对于具体的影响研究不够深入。随着食品工业的发展，防腐剂的种类越来越多，固相萃取技术在防腐剂的检测中的应用前景将更为广阔，探索固相萃取技术在防腐剂检测中的应用必将成为食品检测的一个热点。