消除气相色谱质谱法检测农药残留时基质效应的方法研究

2020-12-03侯亚婷华测检测认证集团有限公司

食品安全导刊 2020年18期

□ 侯亚婷华测检测认证集团有限公司

在农药残留检测时，基质效应对检测结果准确性的影响很大，使用标准溶液定量常常难以实现加标回收。因此，对基质效应的消除和补偿至关重要。

1 基质效应产生原因

在气相色谱及气相色谱串联质谱法检测农药残留的过程中，基质对待测农药的定量检测有显著干扰。基质效应是农药残留检测过程中待测物与样品中其他组分分离不完全产生的，而样品基质引起的待测物响应信号增强或减弱的现象可能是由于待测物与杂质在进样口或柱头竞争活性位点，使得待测物在进样端的吸附增强或减弱，从而响应值与纯溶剂标样相比较有较大差异。

2 补偿基质效应的方法

2.1 基质标液的配制

农药残留检测大多使用外标法定量，为减少基质成分带来的影响，食品安全国家标准方法[1]中规定使用空白基质溶液制作标准曲线进行校正，这也是目前补偿基质效应的普遍办法。但是实际分析时样品之间的差异很大，基质特征不同，需要分别对各样品的基质配制基质曲线，耗时耗力。

2.2 基质的多次净化

由于基质效应的产生与样品中杂质组分有关，因此多次净化的方法能够显著降低基质效应。董榕贵[2]等建立了一种采用QuEChERS前处理技术结合Quick Pro净化柱-气相色谱串联质谱法测定果蔬汁中21种农药残留量的方法。样品采用乙腈提取，EN方法盐包盐析，经Quick Pro净化柱净化，空白样品基质溶液绘制标准曲线，外标法定量。样品在0.01、0.02、0.10 mg/kg的添加水平下，21种农药的回收率在75.2%～117.8%。回收率RSD在1.9%～11.5%。

2.3 内标法和同位素内标法

内标定量方法能够有效解决不同样品基质对目标物响应的抑制或增强作用，提高定量的准确性[3]。采用内标法绘制工作曲线，较外标工作曲线方法呈现更好的线性相关系数。食品安全国家标准方法[1]中推荐环氧七氯作为内标物质，钟浩文[4]等采用全氘代的间三联苯（Tph-D14）作为定量计算的稳定同位素内标物，相对于环氧七氯能更有效的避免样品本身存在此类物质而造成的定量结果偏低的问题。通过C18固相萃取小柱和氨基柱串联活性碳柱净化，33种农药残留的加标回收率均在70.1%～120.6%范围内。使用与待测物相同的同位素内标因其具有相同的基质效应从而可以得到较高的回收率，但是这种方法成本较高，不适合大批量和多种农药残留的同时检测[5]。

2.4 引入分析保护剂

分析保护剂是一种模仿基质保护作用的单一化合物或简单混合物。当在溶剂标准溶液和样品溶液中加入相同量的保护剂时，它能同等程度地补偿两者的基质效应。

王建国[6]应用了同位素内标定量的气相色谱串联质谱法测定果蔬中41种有机氯和拟除虫菊酯，其中32种有机氯以4，4’-DDT-D8作为内标，9种拟除虫菊酯以醚菊酯-D5作为内标，样品用QuEChERS法提取后，引入分析保护剂D-山梨醇（10 mg/mL）和3-乙氧基 -1，2-丙二醇（200 mg/mL）的混合液，3-乙氧基-1，2-丙二醇对出峰较早的农药具有较好的保护效果，D-山梨醇对出峰较晚的农药有明显的保护作用。且加标回收率在69.1%～115.1%范围内。