氰化物测定标准方法探讨

周 永

（威远县环境监测站 642450）

0 引言

近年来，焦化厂废水中氰化物测定工作备受关注，这项工作较复杂，并且对测定人员严谨态度、认真程度提出一定要求。对于环保局环境监测站工作人员来说，要客观总结氰化物测定标准方法，使氰化物测定标准规范化，最终得到准确的测定结果。环境保护战略实施的过程中，分析氰化物测定标准方法刻不容缓。

1 氰化物基本介绍

氰化物指的是，含有氰基化合物的有机氰化物或无机氰化物。相对而言，无机氰化物涵盖范围较广，如简单氰化物、强弱程度不等的络合氰化物。一般来说，氰化物在大气、水中、固体废物、土壤中存在，不同介质中氰化物特征如表1 所示。

表1 不同介质中氰化物特征

一般情况下，氰化物是黄金行业常见的污染物，黄金生产环境监测时，环保局环境监测站的相关人员重点分析氰化物指标，一旦实际指标超过限定值，意味着污染态势严峻，要求工作人员立即开展环境保护工作。针对游离氰化物测定时，常用硝酸银滴定法获知相关数据。从标准测定方法层面予以分析，大气、水、土壤这三种介质满足分析条件。

2 氰化物测定基本方法及相关标准

2.1 基本方法

测定氰化物的过程中，工作人员最常应用极谱法、电极法、放射化学分析法、比色法、色谱法、荧光法等。现在比色法、容量法使用频率较高，这两种方法能为氰化物标准测定提供有力支持。

2.2 相关标准

氰化氢气体测定时，参照《固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸－吡唑啉酮分光光度法》（HJ/T28-1999）这一标准完成测定任务。氰化物测定过程中，参照《水质氰化物的测定流动注射－分光光度法》（HJ823-2017）标准进行测定，对比分析测定值和实际值，真正了解水中氰化物含量，为接下来水中氰化物处理指明方向[1]。

固体废物中氰化物含量测定时，主要围绕黄金行业团体标准进行含量测定，主要标准为《黄金行业氰渣化学分析方法氰化物的测定容量法和分光光度法》（TCGA013-2019），工作人员能够根据测定结果分析尾矿组成情况，针对性制定杂质去除方案，保证黄金产品纯度。从中能够看出，氰化物在不同介质中有不同的标准测定要求，要想真实、准确获得测定结果，环境安全应急中心工作者要遵循标准要求，具体确定氰化物名称，推动测定标准规范化建设。

3 焦化废水中氰化物测定标准方法比较分析

3.1 焦化废水中易释放氰化物测定标准方法

酒石酸和硝酸锌依次加入水样，当酸碱值为4 时加热处理，意味着易释放氰化物以氰化氢形式被蒸馏。这一方法在《水质氰化物的测定流动注射－分光光度法》（HJ823-2017）标准中具体阐述。标准名称得知后，测定方法有两种，分别为异烟酸－巴比妥酸法和吡啶－巴比妥酸法，对应检出限分别是0.001mg·L-1和0.002mg·L-1；对应测定范围分别为0.003mg·L-1～0.10mg·L-1和0.007mg·L-1～0.48mg·L-1。原标准名称为易释放氰化物和总氰化物[2]。

除上述介绍的测定标准外，还可以通过《水质氰化物等的测定真空检测管－电子比色法》（HJ659-2013）标准测定，这一标准适用于生活污水、地下水等水质中氰化物应急监测范围，测定方法为真空检测管－电子比色法，检出限分别是0.008mg·L-1；原标准名称为氰化物。

3.2 焦化废水中总氰化物测定标准方法

磷酸和乙二胺四乙酸二钠在酸碱值小于2 时加热处理，由于氰离子络合能力弱于金属离子络合能力，借此析出氰离子。接下来蒸馏处理，使其以氰化氢形式呈现，最后用氢氧化钠溶液吸收。实际测定时，易释放氰化物和总氰化物常常结合测定，参照标准为《炼焦化学工业污染物排放标准》（GB 16171-2012），限值要求0.2mg/L。原标准名称为易释放氰化物和总氰化物。

除上述标准外，能够应用《土壤氰化物和总氰化物的测定分光光度法》（HJ745-2015）标准测定易释放氰化物和总氰化物，这一标准适用于土壤测定环境。各方法对应检出限、测定范围分别为：异烟酸－巴比妥酸分光光度法——0.01b)mg·L-1和≥0.385b)mg·L-1；异烟酸－吡唑啉酮分光光度法——0.04b)mg·L-1≥0.157b)mg·L-1。原标准名称为易释放氰化物和总氰化物。

3.3 比较分析

不同介质条件下，氰化物测定方法存在差异，并且相应测定方法的名称、备注信息、适用范围、测定范围等都不一致。如果标准测定方法区分不够明确，那么测定结果准确性难以保证，最终影响氰化物去除方案的制定，不利于提高氰化物去除效率。因此，要从实际情况出发，合理修订标准测定方法，为氰化物标准测定工作准确开展提供依据。

4 焦化厂废水中氰化物测定标准方法的改进

4.1 仪器及材料

准备电子天平、可见分光光度计、吸收管、玻璃圆柱形反应器、恒温水浴槽、样本夹、纯水系统。实验废水取自某焦化厂生化-硫酸亚铁混凝出水，废水水质总氰质量浓度在0.53～0.80mg·L-1之间，易释放氰质量浓度在0.11～0.24mg·L-1之间。据此得知，易释放氰仅占总氰的23%，废水中铁氰化物是主要污染源。试验试剂分别为标准溶液、乙酸溶液、吸收液、显色剂溶液、酚酞溶液、磷酸盐缓冲液、氯胺T 溶液，各试剂剂量及处理方法如表2 所示。

表2 各试剂剂量或处理方法

4.2 实验方法

首先采集废水中氰化氢，每分钟180 毫升采集八分钟的焦化废水样本；然后采集氯化钠，每分钟采集一升流量，采集五分钟焦化废水样本。接下来处理样品→液体配制→样品测定→计算分析。处理氰化氢样品时，吸入洗涤液三次，先后取出一毫升样品并置入试管，与三毫升水混合，供测定。处理氰化物样品时，在试管中置入十毫升水，洗脱十分钟，将其中五毫升水置于另一个试管中，供测定。液体配制时，取三支试管，分别加入标准液，分别加三毫升水，将标准溶液分别配成0.4mL、0.6mL、0.8mL。分别加入酚酞溶液（一滴）、乙酸溶液、缓冲液（1.3mL），其中缓冲液中置入36 摄氏度水浴中，并加入两毫升氯胺T，静置五分钟，添加两毫升显色剂，加水到十毫升，均匀混合。4℃静置半小时，不同浓度下测定吸光度，并准确记录。

4.3 结果及分析

显色反应酸碱度值在12～12.3 范围内，如果pH值大于12.3，吸光度值显著下降。需注意的是，适当控制异烟酸用量，一般为浓度大于11g/L；氯胺T 添加时，用量不超过0.28mL；如果氯胺T 用量超过0.28mL，会产生负面影响，不利于保证溶液化学离子稳定性，添加这一物质时，做好密封、稳定置放工作，否则易造成物质挥发。

经试验分析可知，改良方法在0.12～2.05g 范围内表现出良好的线性状态，回归方程Y=2.7X+0.03，相关系数为1，经多次实验论证，并对其统计学处理，这一方法检出限为0.1 毫升；氰化氢检出浓度最小为0.1微克每毫升，前提条件是采集1.8L 焦化废水样品；氰化物检出浓度最小为0.02 毫克每立方米，前提条件是4.8L 焦化废水样品，测定范围为0.15 微克每毫升。应用改良后方法重复测定，测定次数最少为五次，观察改良后方法精密度和准确度（如表3）。

表3 改良后方法精密度和准确度

5 结语

综上所述，焦化厂废水中氯化氢测定标准方法随时代发展而变化，对比不同介质条件下的测定标准，并对氯化物测定标准方法改良，推动氯化氢测定活动规范化开展，使环保局环境安全应急中心工作迈向新台阶。