碘量法测定银精矿中的铜

（大冶有色设计研究院有限公司，湖北 黄石 435005）

目前测定铜含量的方法有碘量法[1-12],电解法[13，14]，电位滴定法[15]，原子吸收光谱法[16]等，测定常量铜（质量分数不小于2.0%）时，通常采用碘量法。文献报道[17-19]银精矿中存在砷、锑、锡、硒等元素，不加以处理影响铜的测定。本文在样品经盐酸、氢溴酸处理后，使得砷、锑、硒、锡等元素不影响铜的测定，最终建立碘量法测定银精矿中铜的分析方法。

1 实验部分

1.1 试剂

纯铜（5N）；碘化钾(AR)；无水碳酸钠（AR）；尿素（AR）；乙酸铵（AR）；氟化氢铵（AR）；硫氰酸钾（AR）;溴（AR）；盐酸(ρ1.79 g/ml)；硝酸（ρ1.42 g/ml）；硫酸（ρ1.84 g/ml）；氢溴酸（AR）；硝硫混酸（3+7）；铜标准储备液：1.00㎎/ml。

硫代硫酸钠标准滴定溶液：约为0.02mol/L，使用时标定。

实验用水为二级水。

1.2 实验方法

称取样品0.3～0.5g（精确至0.0001g）置于500mL三角烧杯中，吹水润湿，加入10mL盐酸，10mL氢溴酸，置于电热板上低温蒸干,取下，稍冷，再次加入10mL盐酸，10mL氢溴酸，蒸干，取下，稍冷，加入10mL硝硫混酸，盖上表面皿，加热冒烟并蒸干，取下,稍冷，加入2mL盐酸溶解，用30mL水吹洗杯壁及表面皿，混匀，加热煮沸，取下冷至室温。

加入2g尿素，加入乙酸铵饱和溶液至红棕色出现，滴加氟化氢铵饱和溶液至红棕色消失并过量2mL，摇匀。

加入2g碘化钾，摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液，继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液，激烈摇动至蓝色加深，再继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。随同样品做空白试验，平行测定两次。

1.3 结果计算

平行标定4份，所得结果保留四位有效数字，其极差不大于5×10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。

式中：C为硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度mol/L；m0为标定时纯铜的质量，g；V0为标定时空白试验所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；V1为标定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；wCu为样品中铜的质量分数，%；V2为滴定样品时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；V3为滴定样品空白所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；M为铜的摩尔质量，M=63.546g/mol；m为样品的质量，g。

2 结果与讨论

干扰消除影响试验：

（1）锑的干扰消除试验：按实验方法，加入不同量的锑标准溶液，结果见表1。

表1 锑对铜测定的影响（n=5）

由此可见，经过本方法处理，含量20%以内的锑对铜的干扰可以消除。

（2）铅的干扰试验：按实验方法，加入不同量铅标准溶液，测定铜量，结果见表2。

表2 铅对铜测定的影响（n=5）

可见，试液中铅量增加，铜的回收率均符合要求，且无显著变化，实际测定中铅对铜不产生干扰。

（3）锌对铜测定的影响：加入不同量锌标准溶液，测定铜量，结果见表3。

表3 锌对铜测定的影响（n=5）

可见，试液中锌量增加，铜的回收率均符合要求，且无显著变化，实际测定中锌对铜不产生干扰。

（4）银对铜量测定的影响：按照实验方法，加入不同量的银标准溶液，测定铜量，结果见表4。

表4 银对铜测定的影响（n=5）

可见，可以看出，银对铜的测定没有产生干扰。

（5）混合杂质元素的干扰。

表5 混合杂质元素干扰试验（n=5）

由表5可知，As、Bi、Pb、Sb、Zn、Au、Ag、Al2O3杂质元素的共同加入后，按试验方法进行，对分析无明显干扰。

3 样品分析

由于国家标准物质库中无银精矿标准物质，故选取了成分与银精矿较为相似的铜矿石标准物质GBW 070076，按照实验方法进行测定，结果见表6。

表6 铜矿石标准物质中铜的测定结果