电位滴定法测定盐水中硫酸钠含量

石波 李长洋

摘 要：本文用电位滴定法对盐水中硫酸钠含量的分析进行实验性的尝试，对电位滴定法终点的确定进行了详细的介绍，并就自动滴定进行了说明。本方法适用于常量分析，具有操作简单，分析速度快、准确，特别适合于批量分析等特点。

关键词：电位;硫酸钠

1 前言

通常盐水中硫酸钠的测定是在试样中加入过量的氯化钡--氯化镁混合溶液使硫酸根沉淀，过量的钡盐在镁盐的存在下以铬黑T为指示剂，用EDTA标准滴定溶液进行滴定，操作中样品和空白需要准确加入氯化钡--氯化镁混合溶液，如果两次加入的混合试剂有偏差，会造成分析结果较大的误差，同时在样品分析时需在电炉上微沸3min，使形成的懸浮沉淀沉降到滴定瓶底部，方便于加入指示剂铬黑T滴定时终点颜色的判断。而电位滴定法对终点的判断是利用电极电位的“突跃”来代替指示剂对滴定终点的判定，无需人为干预由仪器本身而确定滴定终点，无需在电炉上微沸处理。应该说电位滴定对终点的判定较指示剂对终点的判定客观、准确。

本次盐水中硫酸钠含量的测定选用的电位滴定法，采用原方法的试剂，加液的先后顺序一致，采用钙离子选择电极加参比电极，以EDTA为标准滴定溶液来进行滴定的一种络合滴定。

2 实验分析步骤

2.1 测定的基本原理

在电位分析中，将一支离子选择电极插入被测溶液中，检测该溶液的电位。根据电极电位的“突跃”由仪器来判断被测物质的含量，其离子反应式如下：

EDTA+Mg2+=EDTA-Mg

EDTA+Ba2+=EDTA-Ba

2.2 主要仪器

AT-710自动电位滴定仪（日本京都电子KEM），钙离子电极（日本京都电子KEM），参比电极（日本京都电子KEM），CHA-600自动进样器（日本京都电子KEM），APB-610自动加液器（日本京都电子KEM）。

2.3 主要试剂

氯化钡--氯化镁混合溶液：0.1mol/L;

乙醇：分析纯;

三乙醇胺溶液：30%（储存于棕色瓶中）;

氨--氯化铵缓冲溶液：pH≈10;

EDTA标准滴定溶液：0.05mol/L（准确至0.001mol/L）。

2.4 试验方法

移取2mL试样于150mL样品杯中，加入50mL蒸馏水，放入CHA-600自动进样器中，设定仪器依次加入10mL氯化钡--氯化镁混合溶液，5mL三乙醇胺溶液，10mL氨--氯化铵缓冲溶液，10mL乙醇溶液（在加液过程中始终保持转子在样品杯中搅拌）。用已知浓度0.05mol/L的EDTA在自动电位滴定仪上进行滴定，根据滴定结果显示滴定突跃点的电位值及滴定体积数，读取正确等当点的体积数来计算盐水中硫酸盐的含量（同时做空白试验）。

3 结果

3.1 滴定模式的选择及影响分析的主要参数

盐水中硫酸钠的自动电位滴定采用自动控制滴定，该滴定方式是在到达等当点后过量1mL的情况下，由仪器判断最终电位点，一般初始电位在140mV左右，最终电位在110mV左右。在选用自动控制滴定后，在滴定参数中确定了影响滴定结果的主要参数，分别为：检测方法控制用mV电位，判定系数的选择设定。

3.2 等当点的判定

在EDTA标准溶液滴定盐水中硫酸钠时，盐水中的硫酸根首先和氯化钡生成硫酸钡沉淀，过量的钡离子与镁离子和EDTA络合，生成络合物。当溶液中的电位值达到110mV左右时，此时等当点出现，由仪器记录消耗的EDTA标准溶液的体积数（如下图所示）。

3.3 数据

由表1可以看出电位滴定法和手动的滴定放，两值之间的绝对值最大0.32%，最小0.06%，表2中电位滴定法平行测定最大值与最小值之间的绝对差值0.10%。滴定法最大值与最小值之间的绝对差值为0.11%，标准差电位滴定法与手动滴定法均为0.038%，综合可以看出电位滴定法完全可以代替手动滴定法。

4 结论

本方法以一种钙离子电极加参比电极，采用电位滴定法测定盐水中硫酸钠的含量，该方法使用原方法试剂，加入样品后无需人为干预，适合于批量检测，准确度和精确度能够满足要求。

本方法与原手动滴定法比较分析结果无明显差异。