ICP-MS法测定中药材冰球子中15种微量元素*

陈 维，郑宗华，孙福军，杨 文，李开斌▲

(1安顺市食品药品检验所，贵州 安顺 561000；2安顺市中医院，贵州 安顺 561000)

冰球子是中国药典收载品种山慈菇后两种即独蒜兰Pleionebulbocodioides(Franch.)Rolfe 和云南独蒜兰PleioneyunnanensisRolfe 习称，其味甘、微辛、性凉，归肝、脾经，具有清热解毒、化痰散结的功效，主要用于痈肿疔毒、瘰疬，蛇虫咬伤等症[1]。近年来，随着研究深入，冰球子具有多方面抗肿瘤作用[2-3]。冰球子化学成分与药理作用研究逐渐越来越深入，但对其所含有的微量元素尚未有研究；随着野生冰球子蕴藏量不断减少，种植品将成为冰球子药材的主要来源。贵州对冰球子的应用有较久远的历史，现已有两家较大规模的药厂在生产艾愈胶囊，艾愈胶囊以冰球子为主药，所以对我省规模种植产地冰球子的研究分析就凸显必要；ICP-MS常用于微量元素成分分析，灵敏度高、检出限低、线性范围宽、分析速度快，是目前常用的方法[4]。因此，本文采用硝酸处理样品，经微波消解定容后注入ICP-MS中，对冰球子中所含微量元素进行检测，为药材质量和产地种植安全提供依据。

1 仪器与材料

NexION2000电感耦合等离子体质谱仪(PerkinElmer)，ETHOS UP微波消解仪(北京莱伯泰科仪器股份有限公司)，千分之一电子分析天平(AY-120，岛津公司)。娃哈哈纯净水(贵阳娃哈哈饮料有限公司)，硝酸(优级纯，太仓沪试试剂有限公司)，15种混合标准溶液(CL3-19MKBY1，PerkinElmer)。

实验所用药材经贵州中医药大学植物栽培教研室魏升华教授鉴定兰科植物独蒜兰(Pleionebulbocodioides(Franch.)Rolfe)和云南独蒜兰(PleioneyunnanensisRolfe)，均为黔东南州台江县台拱镇种植基地提供。

2 方法与结果

2.1 样品前处理

称取干燥样品0.3 g，精密称定，置于微波消解仪消解罐中，加入10 mL硝酸，放置过夜，按微波消解仪给定程序进行消解，消解完毕后赶酸浓缩至1～2 mL，转移至50 mL量瓶中，并用娃哈哈纯净水定容，作为供试品，待测。

2.2 混合标准溶液的配置

精密量取混合标准溶液适量，用1%的硝酸分别稀释至每1 mL含0 ng、10 ng、20 ng、40 ng、80 ng、100 ng、200 ng的溶液，置于冰箱冷藏保存。

2.3 ICP-MS仪工作参数

见表1。

表1 ICP-MS仪具体工作参数

2.4 方法学验证

2.4.1 线性关系及检出限

在仪器选定工作参数下对不同浓度的标准溶液进行测定，以溶液浓度为横坐标(X)，被测元素CPS值为纵坐标(Y)进行线性回归。除不加样品外，其他操作同“2.1样品前处理”，制备空白溶液，连续测定11次，以其响应值3倍的标准偏差除以相应元素标准曲线的斜率作为不同元素的检出限[5]。得到各元素的回归方程、相关系数、检出限，结果见表2。

表2 15种元素的回归方程及相关系数测定结果

2.4.2 精密度实验

取配置的混合标准品(20 ng/mL)，在选定测试条件下平行测定6次，测得各元素含量，并分别计算各元素相对标准偏差RSD，结果见表2，RSD值均小于4%，仪器精密度良好，符合实验要求。

2.4.3 重复性实验

选择独蒜兰(201903011)号样品按“2.1样品前处理”方法操作，平行6份，测得各元素含量，并分别计算各元素相对标准偏差RSD，结果见表2，重复性RSD值均小于7.5%，表明该方法重复性良好。

2.4.4 样品加样回收率试验

精密称定供试品6份，每份取样量约0.1 g，精密称定，分别加混合对照品溶液，参照“2.1”项下的供试品溶液的制备方法将样品溶液进行检测并计算其回收率在81.37%～114.61%，见表3，说明其方法准确度高，满足分析实验要求。

表3 3批冰球子中微量元素含量分布结果及回收率

3 结论

本实验通过微波消解对样品进行前处理，并用ICP-MS法测定冰球子中Be、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba等15种微量元素的组成及含量，消解完全，结果可靠，各元素线性关系良好，相关系数大于0.995；重复性的相对标准偏差(RSD)<7.5%；精密度的相对标准偏差(RSD)<4%；回收率为81.37%～114.61%。该方法准确性好，灵敏度高，能够同时测定多种元素的含量，可用于冰球子中微量元素的检测。由表3可以看出，冰球子中Mn、Ba、Zn、Ti、Cu的含量较高，其他元素的含量均低于1 mg/kg；对人体危害较大的Cd、As、Cu铜的含量均处于低于《中国药典》(2015年版)中规定电感耦合等离子体质谱法测定重金属的含量：Cd≤0.3 mg/kg，As≤2.0 mg/kg，Cu≤20.0 mg/kg；但是各批次的冰球子中Mn和Ba含量较高，分析其原因是与冰球子种植环境为仿野生种植环境有关，还是与植物本身的选择吸收有关，仍需进一步研究。