含氰废物处理线产生的职业病危害因素的风险评估

梁杭肖 孙红 熊文俊(江西景江安全环保技术有限公司，江西 景德 333000)

0 引言

本处置中心含氰废物处理线采用成熟的碱性氯化法来处理含氰废液。碱性氯化法破氰分为两阶段：

第一阶段是将氰化物氧化成氰酸盐(CNO-)，氰酸盐的毒性仅为氰化物的千分之一，不完全氧化反应的中间产物为CNCl，CNCl在酸性(pH<8.5)条件下极易挥发，且氰酸盐在pH值(pH=2～3)较低的情况下，CNO-易分解产生氮。第二阶段是将氰酸盐进一步氧化成CO2和N2，控制pH=8～9。H2SO4投加量由pH计与计量泵联锁控制，NaClO的投入量由ORP仪表与计量泵联锁控制。

反应原理如下：

一级氧化：pH：10～11

二级破氰：pH：8～8.5

含氰废液处理工艺流程图详见图1。

含氰废液处理线产生职业病危害因素有：含氰废液、HCN、CNCl、CO2、N2、氢氧化钠、次氯酸钠、各种重金属(铜、铅、锌、锡、镍、砷等)、硫酸、盐酸、PAC(聚合氯化铝)、PAM(聚丙烯酰胺)、DTCR(重金属捕捉剂)。

1 含氰废液处理线产生职业病危害因素风险分析

根据此类工程的相关特点，在职业病造成的危害相关因素辨识分析、工程性分析以及职业病危害防护措施分析的基础上，根据其理化的性质、接触的方式、接触的时间、接触的频率以及防护措施等信息，分别采用有毒物质的职业暴露风险相关矩阵半定量分析方法以及皮肤接触和材料吸收角度半定量分析的方法对有毒物质的职业暴露有可能造成职业危害的可能性和具体程度进行评价。

2 有毒物质吸入风险定性及半定量评价

2.1 有毒性物质的职业接触中风险矩阵半定量的方法探讨

有毒性物质的职业接触中风险矩阵半定量的方法探讨，第一步应该完成其危害级别(HR)和暴露级别(ER)等相关类别的额评价，之后再运用相关公式来计算具体风险水准。针对不同水准的风险级别，进而决定进行风险处理方法的优先级顺序，并采用最为行之有效的解决办法。

2.1.1 有毒性化学类物质的危害级别

针对此类项目在生产作业中有可能造成污染的各种有毒性的化学成分，可以依据其特有的毒性大小、刺激性强度、腐蚀性强度以及致癌性程度的评定与ACGIH中列举的有毒性化学物质的致癌等级等毒理学相关资料，再根据我国具有明确规定的法律条文《高毒物品目录》等相关行业标准，将此类物质有可能造成的危害级别划分成若干种不同的级别，最后，选择各类别判定的标准结果中的最大值，用以最终确定其危害级别HR。

目前尚不确定的对健康危害程度大小以及暂未划分类别的有毒有害类物质，一级；可能对人体的眼睛、皮肤造成可逆的结果或者暂时没有产生较为严重的人体损害，二级；有可能是动物体内的额致癌类相关物质，但暂时没有证据表明这一点以及呼吸类敏感性物质和有一定程度危害的化学类物质，三级；用于动物类研究的且很有可能是人类的致癌类物质，致突变类的物质或者导致畸形的产物，四级；目前的，明确对人体具有致癌作用的物质.致突变类的或者导致畸形的产物，五级，见表1。

2.1.2 有毒化学物质暴露等级

根据有毒性物质的化学的性质、暴露的方式类别、接触的时间长短、接触的频率大小、解决办法等相关资料来评价ER。根据化学类物质的蒸气压力以及空气的动力学直径与我国法律条文中明确规定的职业接触的限值PC-TWA相比于(OT/PCTWA)、职业病的危害解决办法(其主要包含卫生工程的解决办法和职业卫生的培训步骤等)、每个星期所累计的暴露时间长短等暴露的相关原因来最终确定指数(EI)。ER的分类根据由下文的方程EI来具体确定：ER=[EI1×EI2×……×EIn]1/n，其中n是暴露原因的具体个数。

2.1.3 风险级别的判断

图1 含氰废液处理工艺流程图

表1 依据急性毒性划分危害等级

根据公式Risk=(HR×ER)1/2来计算具体的风险水准。可将风险级别大致划分为五个具体的等级(表2)，即为可忽略的风险、低程度风险、中等程度风险、高等程度风险、极高等程度风险。

2.2 有毒化学物质吸入风险定性及半定量评价

2.2.1 风险源识别

拟建项目物化车间含氰废物处理线存在的重点评价化学类职业病危害因素为：HCN、CNCl、氢氧化钠、次氯酸钠、硫酸、盐酸等。

2.2.2 化学物质的危害等级(HR)分析

拟建项目物化车间含氰废物处理线存在的重点评价化学类职业病危害因素危害等级HR，见表3。

2.2.3 化学物质的暴露等级分析

根据企业提供的资料，对以上化学物质进行暴露等级划分，化学物质中无OT/PC-TWA比值资料的，按最大指数定义，结果见表4。

2.2.4 风险等级及评估结果

依据对上文中提及的化学物质的危害级别以及暴露级别的划分情况，可运用公式Risk=(HR×ER)1/2来计算相关的风险水准，进而由风险等级的矩阵图进一步得到此类项目的化学物质的具体风险级别，详见表5。

表2 风险级别矩阵图

表3 化学物质危害等级(HR)

表4 化学物质暴露等级

表5 化学物质可致职业病危害的风险等级

根据以上有毒物质风险评价结果，拟建项目含氰废液处理线、所涉及的物料中氰化氢、氯化氰为高风险职业病危害因素；盐酸、氢氧化钠、硫酸为中等风险职业病危害因素；二次氯酸钠为低风险职业病危害因素。

3 结语

企业在处理含氰废液时，应明确标明废液中氰含量及严格控制好反应的pH条件，减少氰化氢的产生。保证废液转运及反应采用管道化、密闭化减少物料跑冒滴漏现象。为工人提供防毒面具、防化服等个人防护用品。在现场设置氰化氢报警装置，预报值应为0.45ppm(0.5mg/m3)，警报值为1ppm(1mg/m3)。同时设置气防柜，配备供气式防毒面具、防化服、防化手套等应急救援物品并做好现场告知。

盐酸、氢氧化钠、硫酸为中等风险职业病危害因素企业应针对这些职业病危害因素产生的环节采取相应的职业危害控制措施，并加强职业病防护设施的维护与管理，加强日常监测以控制风险，加强具体人员的防护措施，建立和完善应急救援预案和设施，建立健康检查制度，进一步控制风险并降低风险水平。