蒙药延胡索生物碱的富集方法研究

2020-08-13杨一泓李久明

科学技术创新 2020年23期

晓华杨一泓杨薇海平李久明徐宁

（内蒙古民族大学天然产物化学及功能分子合成重点实验室，内蒙古通辽028000）

延胡索是罂粟科紫堇属植物延胡索的干燥块茎，常用治疗经闭痛经、腹中肝块、产后血瘀、腹痛、疝气作痛、跌打肿痛等，为蒙医常用药材，已证明其主要活性成分是延胡索乙素等生物碱类化合物[1]。目前，蒙药延胡索中生物碱的富集方法主要采用大孔吸附树脂技术，其纯度最高可达82%[2]。离子交换树脂技术和液- 液萃取技术可用于分离纯化生物碱，其中液- 液萃取法的优点是操作简单易行，而离子交换树脂法只用于碱性物质的富集，但产品纯度较高[3-6]。本文通过液- 液萃取技术、大孔吸附树脂技术和离子交换树脂技术比较，建立蒙药延胡索生物碱的富集方法，为其进一步开发提供参考。

1 材料与方法

1.1 仪器及药品

Bruker AV400 核磁共振波谱仪（德国Bruker 公司）；乙醇（分析纯）；732 型强酸性阳离子交换树脂（分析级）；延胡索购自浙江省盘山中药材有限公司。

1.2 供试品的制备

取20 g 药材，加入200 mL75%乙醇回流提取2.0 h，提取2次，过滤浓缩除去乙醇获得供试品。提取液经732 型强酸性阳离子交换树脂充分吸附，依次用100.0 mL 水和100.0 mL 乙醇-氨水溶液(v:v，100:1)洗涤，流速10 BV/h，浓缩乙醇- 氨水馏，固体用d-CDCl3溶解。

2 结果与分析

2.1 1H 核磁共振波谱解析

1H 核磁共振波谱技术常用于植物的代谢组分分析[7]。蒙药材醋酸延胡索中生物碱主要是原小檗生物碱化合物，其1H NMR特征信号峰是与氮相连的烷基质子δ 2.00-2.50 ppm；与苯环相连的烷基质子信号δ 3.10-3.20 ppm；氮和苯环同时相连的烷基质子信号δ 4.00-4.20 ppm；甲氧基质子信号δ 3.73-3.90 ppm；二氧甲基质子信号δ 5.86-6.06 ppm；苯环质子信号δ 6.50-7.50 ppm[8]。离子交换树脂法制备供试品进行1H NMR 检测，见图1。从图中可见，样品的信号与原小檗生物碱化合物的特征峰相吻合，并且杂质峰较少，说明其总生物碱纯度较高。

图1 1H NMR 谱图

2.2 不同富集方法比较

将三分提取液分别经液- 液萃取法、大孔吸附树脂法和离子交换树脂法富集生物碱。液- 液萃取法在富集过程中容易出现乳化现象，并且重现性差。离子交换树脂法和大孔吸附树脂法富集生物碱的种类相似，但离子交换树脂法的总生物碱纯度较好，且能够富集水溶性生物碱。因此，离子交换树脂法富集生物碱效果优于大孔吸附树脂法和液- 液萃取法。