汽油中硫醇硫电位滴定影响因素研究

杜鹏

摘要：针对目前汽油中硫醇硫含量超出一定量会出现腐蚀与环境保护问题，文章从实践角度出发采用了试验方法分析电位滴定的影响因素，并提出了影响因素控制与优化的策略。结果表明，只有采用试验方法，才能提高测定汽油硫醇硫含量的可靠性。

关键词：汽油;硫醇硫;电位滴定;试验方法

引言：

当前阶段，汽油作为人们生产生活过程中不可或缺的产品，其生产加工过程存在硫醇硫含量测定可靠度不高的问题从而影响降低汽油使用的安全性与环保性。为此，相关研究人员应采用科学试验方法，对硫醇硫含量的电位滴定法进行完善，即通过找出影响电位滴定因素来规避测定结果失稳问题。这是满足人们不断提升的物质生活需求的重要课题，研究人员应将其作为重点科研对象，以推动所处行业的健康稳定发展。

1研究汽油中硫醇硫电位滴定影响因素的重要性

作为汽油馏分中的腐蚀活性物质，硫醇硫，其中的硫醇在汽油中含量超出定量后，会对汽油气味、腐蚀性以及环境保护造成一定影响。故而，汽油产品的生产对硫醇含量设有严格规范标准。具体来说，规范标准馏分燃料中指出，采用硫醇性硫测定法，即电位滴定法，测定汽油中硫醇性硫含量，将起到快捷准确作用。然而，受汽油成份复杂影响，实际测定过程中存在电位波动较大与滴定终点电位突跃不明显等问题。为此，相关人员应对汽油中硫醇硫电位滴定影响因素，经试验方法进行有益探索，以使其测定汽油中硫醇硫含量结果具备可靠的参考价值[1]。

2汽油中硫醇硫电位滴定影响因素的试验方法

（1）应用试验原理

本试验测定汽油中的硫醇硫含量采用电位滴定银量法原理，即是在硝酸银反应与官能团（-SH基）反应下测定生成的难溶硫醇银沉淀容量。这里的反应公式为：RSH+AgNO3→RSAg↓+HNO3。由此，就可按照参比电极与指示电极间的电位突跃来进行终点确定。

（2）仪器与试剂选择

2mL的微量滴定管，分度为0.05mL;PHS-3C精密pH计，精度为2mV;银-硫化银电极。

（3）溶液与试剂配制

严格按照既定规范标准配制所需标准溶液与试剂。

（4）定量测定过程

首先，将50mL滴定溶剂添加至一表为100mL的烧杯内，并经移液管添加5-10mL无硫化氢试样。此后，就可启动电磁搅拌器，通过速度调节，来保证搅拌剧烈且不造成液体飞溅。其次，将电极浸入溶液内部，指示电极：银-硫化银电极;参比电极：玻璃电极。再次，对滴定管与电位计的初始读数技能型记录，并在搅拌状态下滴入硝酸银标准溶液。最后，就可依据电位变化情况对滴加速度进行控制，并把电位变化率设置为6mV/min。当完成对应硝酸银溶液体积与电位读数的记录后，电位变化率的极大值，即为终点[2]。

3汽油中硫醇硫电位滴定影响试验的结果分析

如表1所示，为酸性与碱性滴定溶剂下的汽油硫醇测定结果。

从表中所示内容可以看出，汽油在碱性滴定溶剂中具有终点突跃明显、电位变化规律强、标准偏差小、电位值响应快以及测定结果重现性高等特性。但在酸性滴定溶剂中电位值稳定时间长、电位存在反复、测定结果重现性差以及多个突跃等现象。通常情况下，由于汽油中含分子量低的硫醇，因此，在酸性滴定溶剂环境容易受损。故而，得出了汽油硫醇硫含量测定应优先选用碱性滴定溶剂[3]。

在预处理参比电极过程中，因连续使用一段时间后的玻璃电极不仅存在灵敏度低、小电位突跃无法解释问题，还会受反应极端迟钝与无法解释问题导致电位出现异常变化。究其原因，与玻璃膜被各种化合物，如表面活性剂等物质污染度化，以及物质衍生分析使用的胶状盐沉淀物包盖有关。这会对滴定过程造成有害影响。为此，研究人员应从两种预处理方法中进行选择，以降低影响。第一种，把玻璃电极放置在冷铬酸洗液中搅动几秒后，再用蒸馏水冲洗。第二种，利用10%的氢氟酸溶液对玻璃电极进行浸泡，而后，采用比例为1：1的浓酸盐、蒸馏水进行清洗。

汽油大分子硫醇的影响主要体现在测定一些汽油过程中会产生波浪形电位，这一现象极易引起滴定终点误判。如图1所示，为此汽油电位滴定曲线变化情况。

图中所示的电位突跃发生前，每加入0.05mL标准溶液电极电位就会出现先升后降现象。当产生一个差值后，就会形成波浪形电位。经试验分析证实，样品含有异构大分子硫醇物，其在滴定溶液过程中存在难以电离与Ag+难反应问题。具体滴定反应公式为：RSH=RS-+H+;RS-+Ag+=RSAg↓。当硝酸银标准溶液加入后，汽油中大分子硫醇与Ag+反应较慢，这就使得溶液中Ag+过量且电极电位下降。此过程，每滴加一次硝酸银标准溶液，电极电位就会由高向低移动。反复出现后，大分子硫醇被Ag+消耗完全，即达到等当点。此时，电位波浪形现象才会消失。为进一步清洗汽油样品中含有大分子硫醇这一结果，研究人员采用GC-PEPD法通过对汽油硫分布测定，获得了样品硫醇是C5以上。与试验发现现象一致。虽然在汽油大分子硫醇影响下样品突跃电位存在差异，但突跃电位出现符合250-360mV规律，因此，可对此类汽油进行滴定[4]。

4结束语：

综上所述，汽油硫醇硫含量的准确控制，应综合考虑酸性与碱性滴定溶剂选择、预处理参比电极以及汽油大分子硫醇等因素影响，以使电位滴定法运用价值充分发挥出来。事实证明，只有这样汽油中的硫醇硫含量才不会过量，这是保证汽油产品使用安全可靠性的关键，科研人员应采用试验方式来强化影响因素控制效果。

参考文献：

[1]黄风林，冯珂婷，宋明明.汽油质量标准中涉硫项目间关系研究[J].石油炼制与化工，2019，50（05）：76-81.

[2]邓瑞珍，管生洲.加氢装置轻汽油脱硫醇系统改造方案分析[J].炼油技术与工程，2018，48（10）：21-23.

[3]孟祥武，胡寶林，李景涛.汽油加氢装置水冷器泄漏原因分析及对策[J].设备管理与维修，2017（10）：82-83.

[4]毕连花.电位滴定法测定油品中硫醇硫含量常见故障及解析[J].科技创新与应用，2017（07）：72.