环境检测石油类比色方法验证

摘 要：环境检测石油类比色方法验证，采用HJ970-2018紫外分光光度法对地表水、地下水等清洁水中石油类的含量测定进行验证，并对验证结果进行评估。本实验室现有条件与标准方法的规定一致，并按照该方法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。

关键词：环境检测;石油类;分析;标准物质;方法验证

石油类紫外分光光度法方法原理。在pH≤2的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后，于225nm波长出测定吸光值，石油类含量与吸光度值符合朗伯--比尔定律。

1 实验试剂和材料的验证

①试剂的验证：实验用水：去离子水;盐酸、硫酸均为优级纯;正己烷、无水乙醇、无水硫酸钠、硅酸镁均为分析纯;②标准物质的验证：a.GZBZ 6852-2016石油类标准溶液：规格10mL;b.B1903089石油类标准样品：规格10mL;③材料的验证：a.振荡器：规格600r/min;b.刻度吸管：规格5mL、25mL天玻 A级;c.具聚四氟乙烯旋塞分液漏斗：规格1000mL天玻 A级;d.具塞磨口锥形瓶：250mL天玻A级。

2 仪器和设备的验证

石油类实验关键设备配备及确认情况。仪器设备：紫外可见光分光光度计UV-2600，标准要求：波长225nm，并配备2cm石英比色皿。

3 环境条件验证

实验室温度：21.5℃;实验室湿度：48%。

4 实验人员配备情况

该实验共参与人员2人，人员均为本科以上学历，并且均持有上岗操作合格证。

5 样品的验证

5.1 样品的采集与保存

实验室应用500mL棕色硬质玻璃瓶采集，并在采集后，样品加入盐酸酸化至pH≤2。

若样品不能在24h内测定，应在0℃-4℃冷藏保存，3d内测定，否则样品过期作废。

5.2 试样的制备

①萃取：将样品全部转移至1000mL分液漏斗中，量取25.0mL正己烷洗涤采样瓶后，全部转移至分液漏斗中。充分振摇2min，期间经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层水相全部转移至1000mL量筒中，测量样品体积并记录;②脱水：将上层萃取液转移至已加入3g无水硫酸钠的锥形瓶中，盖紧旋塞，振摇数次，静置。若无水硫酸钠全部结块，需补加无水硫酸钠至不在结块为止;③吸附：继续向萃取液中加入3g硅酸镁，置于震荡器上，以180r/min-220r/min的速度震荡20min，静置沉淀。在玻璃漏斗底部垫上少量玻璃棉，过滤，待测。

5.3 空白试样的制备

以实验用水代替样品，加入盐酸酸化至pH≤2，按照试样的制备步骤制备空白试样。

6 分析步骤

6.1 石油类标准使用液：ρ=100mg/L

准确移取5.00mL石油类标准溶液于50mL容量瓶中，用正己烷定容，摇匀。可保存24h。

6.2 曲线的建立

取6个50mL容量瓶，按加入石油类标准使用液（mL）0、0.5、1.0、2.0、4.0、8.0。将各容量瓶用正己烷稀释至标线。对应的浓度（mg/L）分别为0、1.0、2.0、4.0、8.0、16.0。在波长225nm处，用2cm石英比色皿，以正己烷做参比，测量溶液吸光度值。以石油类浓度为横坐标，以相应吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。

6.3 试样的测定

按标准曲线建立相同步骤进行试样及空白试样的测定，记录吸光度值。

7 结果计算与表示

7.1 结果计算

水中石油类的质量浓度ρ按照公式计算：

ρ=（A-A0-a）×V1/b/V

式中：ρ-水中石油类的质量浓度，mg/L;A-试样的吸光度值;A0-空白试样的吸光度值;a-标准曲线的截距;V1-萃取液体积，mL;b-标准曲线的斜率;V-水样体积，mL。

7.2 结果表示

结果保留小数位数与检出限一致，如果值大于1保留三位有效数字。

8 验证方案与结果评价

8.1 标准曲线验证方案与结果评价

分别配制一系列的石油类标准系列溶液，石油类标准系列溶液的石油类浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L，使用紫外分光光度计，测得响应值，以响应值对石油类含量绘制标准曲线，标准曲线a=0.0025、b=0.0461、r=0.9998。符合相关系数0.999以上。

8.2 方法检出限验证方案与结果评价

将空白试样按试样的测定步骤，连续测定7次，按下式計算出方法检测限，其数值不得高于标准方法要求的检出限。

MDL=t（6，0.99）×SD

式中：MDL-方法检出限;t（6，0.99）-样品平行测定7次时，自由度为6，置信度为99%时t取值为3.143;SD-7次平行测定的标准偏差如下：

空白测量值分别是：0.015、0.021、0.018、0.017、0.020、0.016、0.019，测试结果SD值（mg/L）：0.00216，方法检出限（mg/L）：0.0068，标准检出限（mg/L）：0.01，方法检出限低于标准检出限，符合标准要求。

8.3 精密度验证方案与结果评价

分别配置两个石油类浓度为1.50mg/L和9.50mg/L的标准使用液，按试料的测定方法进行检测，每个样品平行测定6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。

采集实际样品，按试料的测定方法平行测定样品6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。相对标准偏差不得超过10%。

8.4 准确度验证方案与结果评价

项目 样品 编号 测试浓度（mg/L） 样品标准值（mg/L） 样品标准值及不确定度（mg/L） 符合性判断

对浓度为7.31±0.87 mg/mL有证标准样品B1903089按试料测定方法连续测定6次，计算其平均值，相对误差，并对其进行评价。

按试料测定方法加标实际样品进行6次测定，计算其平均值，加标回收率，并对对其进行评价。

项目 样品 编号 样品浓度（mg/L） 样品+标（mg/L） 回收率平均值（%） 下限（%） 上限（%） 符合性判断

9 结论

经验证，本实验室已具备开展该方法测试所需的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件，相关的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件皆达到标准的要求，样品的采集和分析过程皆能在本实验室重现，标准曲线、方法检出限、精密度和准确度等相关技术指标都满足该方法的要求或相关规范的要求，表明本实验室已具备开展测试HJ970-2018水质 石油类的测定 紫外分光光度法的能力。

参考文献：

[1]国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境出版社，2002.

[2]但德忠，沈璐，祝艳涛.环境样品分析[J].分析试验室，2006（06）.

作者简介：

左文玉（1983- ），女，工程师，现任甘肃膜省科学研究院有限公司子公司膜科检验检测有限公司实验室主任，主要研究及从事水质分析、土壤分析、环境空气分析与污染源废气分析、环境检测质量综合管理。