2种测定化学需氧量的方法比较

陈伟洁 陆溶艳 陀扬阳

（梧州海关 广西梧州 543002）

1 前言

化学需氧量（COD）是在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂量[1]。水中还原性物质包括各种有机物、亚硝酸盐、硫化物等，但主要是有机物。因此，COD是表示水中还原性物质多少的一个综合性指标。COD浓度过高，会造成水中溶解氧降低，使厌氧菌泛滥生长，即COD含量越高，水体被污染的程度越严重[2]。COD的测定方法有重铬酸盐法和快速分光光度计法。本实验所采用的快速分光光度法是国标推荐的方法，取少量样品，165℃快速消解进行上机测定。本文对相同的低、中、高3个浓度水样和有证标准样品用2种方法同时进行测定，并进行比较。

2 实验原理

2.1 重铬酸盐法

在水样中加入已知量的重铬酸盐溶液，并在强酸介质下以银盐做催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。

2.2 快速分光光度法[3]

在水样中加入已知量的D试剂溶液，在强酸介质中，以E试剂作为催化剂，经高温消解后，用分光光度计（波长：610 nm）测定COD的值。

3 实验部分

3.1 试剂和仪器

3.1.1 试剂

重铬酸钾（基准试剂，光华科技）；硫酸亚铁铵（AR，光华科技）；硫酸银（AR，光华科技）；试亚铁灵指示剂（AR，光华科技）；浓硫酸（GR，西陇科学）；D试剂（连华科技）；E试剂（连华科技）。

3.1.2 标准样

水质化学需氧量标准值133 mg/L（环境保护部标准样品研究所，编号：2001122）。

3.1.3 仪器设备

重铬酸盐法和快速分光光度法具体所需仪器设备详见表1。

3.2 实验方法

重铬酸盐法和快速分光光度法具体步骤详见表2。

表1 仪器设备

表2 具体步骤

4 结果与讨论

4.1 实验结果

本次实验分别采集有代表性的低浓度、中浓度、高浓度3个水样以及有证标准样品[4]，分别用重铬酸盐法和快速分光光度法进行精密度比较，每个样品均进行6次平行测定，计算平均值、标准偏差（S）和相对标准偏差（RSD），具体结果详见表3和表4。

表3 重铬酸盐法测实际样品精密度

表4 快速分光光度法测实际样品精密度

4.2 结果讨论

测试结果表明重铬酸盐法测定低、中、高3种浓度的水样及标准样品的结果RSD值分别为2.0%、1.8%、1.2%、1.3%，符合 HJ 828—2017《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》[5]中平行样的相对偏差不超过±10%的精密度控制要求。快速分光光度法测定低、中、高3种浓度的水样及标准样品的结果RSD值分别为9.2%、1.7%、1.0%、1.2%，中、高浓度水样及标准样品的结果RSD均满足标准要求，而对低浓度的水样的测定结果出现了较大的偏差，RSD达到了9.2%，可能会影响结果的准确性。

5 结语

通过2组实验数据的比较可以看出，重铬酸盐法作为仲裁法，对不同浓度的水样中化学需氧量的检测都能得到准确、稳定的结果，适用范围广；而快速分光光度法对中、高浓度的水样检测结果也有很好的重现性，但是对低浓度的水样检测结果相对来说相对标准偏差太大，影响检测结果的准确性。同时，快速分光光度法相较于重铬酸盐法具有分析时间短、取样量少、试剂用量少、危险系数较低等方面的优势[6]，在中、高浓度水样的大批量检测当中值得推荐。