6%四聚乙醛颗粒剂的气相色谱分析

2020-03-24河南省农药检定站曹颖马丽娜

河南农业 2020年3期

河南省农药检定站曹颖马丽娜

四聚乙醛是一种灭杀蜗牛、蛞蝓等软体动物的特效低毒农药。6%四聚乙醛颗粒剂是螺类害虫防治产品中的一种选择性杀螺剂，有效成分为四聚乙醛。有关四聚乙醛的分析方法，目前国内报道的有化学法和气相色谱法，但是由于四聚乙醛具有热不稳定性，用气相色谱法进行分析测定时，如不注意其中的几个关键细节，则测定结果就会便低。本文采用气相色谱内标法，使用CP-8752 毛细柱和FID 检测器，对有效成分进行分离和测定，并对具体操作中的一些细节进行了探讨，可以达到工业分析所要求的精密度和准确度，具有简便、准确、重复性好的特点，适用于四聚乙醛颗粒剂产品质量的检测控制。

一、试验部分

（一）试剂和溶液

三氯甲烷：色谱纯；四聚乙醛标样：已知质量分数为99.0%；正十四烷：不含干扰分析的杂质峰；6%四聚乙醛颗粒剂试样。

（二）仪器

CP-3800 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器和分流/不分流进样装置；色谱数据处理机；色谱柱：CP-8752 30 m×0.32 mm（i.d.）液膜厚0.25 μm 毛细管柱；微量注射器：10 μL。

（三）色谱操作条件

柱室温度采用程序升温：初始70 ℃，保持 1 min，升温速率 5 ℃/min，升至 100 ℃，再以 15 ℃/min 的速率升至160 ℃，保持 3 min。进样口温度为110 ℃。检测室温度为180 ℃。气体流量（mL/min）：载气（高纯氮气）为2.0；尾吹为28；氢气为30；空气为300。分流比为60：1，进样量为1.0 μL。

在上述操作条件下，四聚乙醛的保留时间约为6.0 min，正十四烷的保留时间约为11.4 min。四聚乙醛标样和试样的气相色谱图分别见图1、图2。

图1 四聚乙醛标样色谱

图2 四聚乙醛样品色谱

（四）测定步骤

1.内标溶液的配制。称取正十四烷0.7 g 于500 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解，并稀释至刻度，摇匀，备用。

2.标样溶液的配制。称取四聚乙醛标样0.03 g（精确至0.000 02 g）于25 mL 容量瓶中，准确加入10 mL内标液，用三氯甲烷定容，摇匀，备用。

3.试样溶液的配制。将颗粒剂充分研碎，称取试样0.5 g（精确至0.000 02 g）于25 mL 容量瓶中，用同一支移液管准确加入10 mL 内标液，用三氯甲烷定容，用超声波振荡使其充分溶解（约20 min），过滤，备用。

4.测定。在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针响应值的重复性，待相邻2 针的相对响应值变化＜1.2%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序测定。

5.计算。将测得的2 针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中四聚乙醛与内标物峰面积之比分别进行平均，试样中四聚乙醛质量分数X（%），按下式计算：

式中：m1——四聚乙醛标样的质量，g；

m2——试样的质量，g；

r1——标样溶液中四聚乙醛与内标物峰面积比的平均值；

r2——试样溶液中四聚乙醛与内标物峰面积比的平均值；

P——四聚乙醛标样的质量分数，%。

二、结果与分析

（一）溶剂的选择

由于四聚乙醛在丙酮中的溶解度不高，能溶于苯和氯仿，本文选用氯仿作为溶剂。

（二）标样溶液、试样溶液配制过程中应注意的细节

由于四聚乙醛受热易解聚，所以标样溶液、试样溶液应现配现用，不要久置，并尽可能地缩短分析时间，放置时间长的溶液经进样后测定，可在色谱图上明显看到四聚乙醛解聚物的色谱峰，且四聚乙醛的响应值也大幅下降。图3 为标样溶液放置6 h 后的色谱图。与图1 相比，1.5 min 出的杂质峰明显变大。

图3 四聚乙醛标样溶液放置6 h 后色谱

（三）色谱柱及色谱操作条件的选择

根据四聚乙醛的性质，经过试验，本文选用弱极性的CP-Sil 8 CB（CP-8752）小口径毛细管柱，柱温采用程序升温。内标选用毒性较低的正十四烷为内标物。

（四）方法的线性相关性测定

分别称取5 组不同质量的标样，用和试验中同一支移液管准确加入10 mL 内标液，用三氯甲烷定容至25 mL，摇匀，在上述操作条件下测定，得到响应值（见表1），以折百后的四聚乙醛质量为横坐标，以四聚乙醛与内标物峰面积比为纵坐标，绘制线性关系曲线图，得线性方程和相关系数分别为，r=0.999 93（见图4）。