青海柴达木盆地绿洲农业区硒地球化学特征——以诺木洪绿洲为例

姬丙艳，沈骁，姚振，田滔，马风娟，邱瑜

(青海省第五地质矿产勘查院，青海 西宁 810099)

0 引言

硒是人体生命活动中不可或缺的必需微量元素。部分缺硒引起的疾病已经被认识, 如克山病、地方性心肌病、大骨节病、变形性关节炎等[1-2]。现代医学研究证实，硒在抗氧化、调节免疫功能、预防心血管疾病、抗病毒、抗衰老、抗癌等诸多方面均具有一定的积极作用[3-7]。全国72%的土壤存在不同程度的缺硒，约有1亿多人口的膳食结构中硒含量不足，造成人体低硒状态[8-9]。天然富硒土壤是一种珍贵的、具有较高经济价值的资源，是培育和种植天然富硒产品的资源基础。随着1999年全国多目标区域地球化学调查与生态地球化学评价工作的全面实施[10]，全国范围内相继在湖北、陕西、浙江、江西、海南、青海、湖南等地区发现了富硒土壤分布[11]。

2010年青海省第五地质勘查院依托多目标及生态地球化学调查评价项目，在海东市平安区发现了600多平方千米的富硒土壤。近年来，在平安区政府的大力推动下，平安区富硒产业取得了良好的社会和经济效益，现已成为西北乃至全国富硒土地开发利用的成功范例。2015年以来，青海省国土资源厅聚焦柴达木盆地绿洲农业区，首次在都兰、格尔木、德令哈—乌兰地区探明了544.1 km2的绿色富硒土壤资源，这是继青海省东部地区发现大面积富硒土壤资源后的又一重大成果突破[12]。柴达木盆地位于青海省西北部，是省内重要的经济区和绿洲农业区，富硒土壤的发现对当地绿洲农业经济可持续发展具有重要的推动作用。本次研究选择以都兰县诺木洪典型富硒区为例，初步探讨富硒土壤地球化学特征、生态效应及成因，为柴达木盆地富硒土壤开发利用提供科学依据。

1 研究区概况

研究区位于柴达木盆地东南部，行政上属青海海西州都兰县，面积为783 km2。研究区地处高原，深居内陆，终年干旱少雨、多风、光照充足，紫外线强，冬寒夏凉，昼夜温差大，属典型的荒漠大陆性气候。诺木洪河是研究区主要的河流，发源于南部昆仑山，依靠冰雪融水补给，是研究区重要的灌溉水源。研究区地貌以洪积扇扇缘绿洲平原为主，南部为扇中戈壁，北部为柴达木湖盆。地表出露地层主要为第四系冲洪积、冲湖积、湖积、风积物，物质组成主要为砂砾石、黏土、细砂土、粉砂土等。土壤类型包括漠土、棕钙土、风沙土、盐土等。土地利用情况主要为农用水浇地、盐碱地、沙地、牧草地、灌木林地、城镇用地等。农田区主要出产枸杞，研究区是海西州最大规模的连片枸杞种植基地，农田区以北为灌木林地及天然牧草地，有黑枸杞、白刺果、麻黄草等野生作物资源分布。

2 样品采集与分析

按照中国地质调查局《土地质量地球化学评价规范》(DZ/T 0295-2016)的要求，以农田区4件/km2和非农田区1件/km2的采样密度共采集表层土壤1 242件，采样深度0～20 cm，采样质量1 kg，土壤样品在自然条件下风干，过10目尼龙晒后，装250 g送实验室检测。为研究富硒土壤成因及其生态效应，布设垂向剖面5个，采集样品100件。1∶1万路线地质调查19 km，采集土壤样22件。水平剖面1条，采集土壤样150件。采集区内主要经济农产品枸杞200件，样品采集、切割、洗涤和保存等各环节严格按照《区域生态地球化学评价技术要求》(DZT0289-2015)执行。样品采样点位置见图1。

样品测试由安徽省地质实验测试研究所完成。土壤样经艾斯卡试剂熔样处理后，采用原子荧光光谱法(AFS)测定Se，检出限为0.008×10-6。农作物样品采取微波消解法溶样处理后，采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定Se， 检出限为0.005×10-6。样品分析时插入国家一级标准物质(GBW系列)监控分析准确度和精密度，以重复样和重复分析检验评价分析误差。经检测，所有样品检出率为100%，准确度和精密度合格率均为100%，重复性检验合格率100%，样品分析质量符合《生态地球化学样品分析技术要求(试行)》(DD2005-03)要求，分析质量可靠，分析数据准确。

图1 诺木洪富硒土壤、枸杞分布及样品采集点位

3 土壤硒的地球化学分布特征

3.1 富硒土壤标准

富硒土壤是生产天然富硒农产品的重要基础。目前我国对富硒土壤尚无国家标准。随着对硒研究的不断深入，富硒产业在全国各地快速发展，各地也制定了符合当地实际的富硒地方标准。西北地区较早制定的富硒地方标准有陕西省DB61/T556-2012[13]以及青海省DB36/T566-2009[14]等。笔者以青海省东部农业区富硒标准为基础，结合柴达木盆地土壤硒地球化学特征、有效硒含量、土壤酸碱度、枸杞等作物响应情况，提出了柴达木盆地富硒枸杞干果(w(Se)≥0.05×10-6)及富硒土壤(w(Se)≥0.23×10-6)建议标准[15]，作为本次研究的参考标准。

3.2 富硒土壤空间分布及含量特征

诺木洪地区富硒土壤分布于诺木洪农场北部(图1),其中富硒耕地21.3 km2，呈条带状分布于五大队—二大队北；富硒林草地392.3 km2，呈面状分布于农耕区北部田格里村—艾斯里金村。富硒区内，硒含量在0.23×10-6～2.8×10-6之间,平均值为 0.47×10-6。

按照富硒区土地利用状况，分耕地和林草地对诺木洪富硒区表层土壤地球化学特征进行讨论。由表1可以看出，诺木洪富硒耕地中多数元素均值与全国表层土壤背景值[16]比值在0.8～1.5之间，其中显著高于全国土壤背景的元素有Cl、S、MgO、CaO(比值>2)，显著低于全国土壤背景的元素有Hg、Mo、Ge、I等(比值<0.8)。

由表2可以看出，诺木洪富硒林草地中元素含量明显高于全国土壤背景的有CaO、MgO、Na2O、B、Cl、S、Sr等，与富硒耕地相比，这些元素具有更高的含量。含量明显低于全国土壤背景的元素有SiO2、Ge 、P、Mn、Zn、Hg、Pb、I等(比值<0.8)。

总体上，诺木洪富硒土壤中Cl、S、Na2O、MgO、CaO等的显著高含量反映了研究区表层土壤强烈的盐渍化，富硒耕地由于农业耕作，其盐渍化较富硒林草地有了很大程度的改善。

表1 诺木洪富硒耕地主要元素含量与全国土壤背景值对比

注：pH值无量纲，氧化物、有机质含量单位10-2，Cd、Hg为10-9，其他元素为10-6

表2 诺木洪富硒林草地主要元素含量与全国土壤背景值对比

注：pH值无量纲，氧化物及有机质含量单位10-2，Cd、Hg为10-9，其他元素为10-6

按照《土地质量地球化学评价规范》(DZ/T 0295-2016)[17]，对富硒耕地内土壤养分的丰缺程度进行评价，CaO(>5.54×10-2)、MgO(>2.15×10-2)、Mo(>0.85×10-6)、S(>343×10-6)含量等级为丰富，Fe2O3(>4.6×10-2～5.3×10-2)含量等级为较丰富，B(>55×10-6～65×10-6)、Mn(>500×10-6～600×10-6)、Cu(>21×10-6～24×10-6)、Zn(>62×10-6～71×10-6)含量等级为中等，Ge(≤1.2×10-6)含量为缺乏；依据《土壤环境质量标准》，富硒区土壤中Cd、Hg、Pb、As、Cu、Zn等重金属元素含量均未超标[18]，富硒土壤环境十分清洁。

3.3 水平剖面硒含量特征

水平土壤剖面由北至南穿越农场二大队硒异常区(图1)，根据成土母质、土壤物理特征、土地利用类型详细划分层位，基本采样间距40 m。土壤粒度、土地利用状况具明显垂向分带明显特征：Y1～Y64为盐碱化林草地，土壤质地主要为棕黄色黏土，黑果枸杞及白刺果等野生植物生长；Y65～Y150为农业种植区，土壤质地为粉砂质黏土、黏土、含粉砂黏土交替出现，是红果枸杞的主要产区。

从图2、表3看出，Se、Mo、B、I、Cl、S、MgO、Na2O等元素分布规律相似，在北部林草地的含量显著高于南部水浇地，且存在较为明显的波动；南部农耕区各元素含量曲线较为平稳，其中Cd、Fe2O3、SiO2等含量明显高于北部。Se含量由北至南逐渐降低，在①段硒均值为0.592×10-6，②段硒均值为0.312×10-6，③～⑨段硒含量降为0.145×10-6～0.206×10-6，黏土层中硒含量高于砂质黏土。

总体上，硒在表层土壤中的水平分布特征反映了其地球化学行为：

1) 表层土壤硒呈“北高南低”的水平分布规律，这与土壤母质成因类型相对应，研究区南部土壤洪积成因，北部逐渐过渡至滨湖相沉积，高硒土壤主要分布于滨湖相沉积区域，这表明硒的来源与湖相沉积物有关。

2) 硒更易富集于黏土中。土壤壤化程度高，粒度越细，有机质含量也相对丰富，研究区土壤有机质与硒含量呈显著正相关关系(图3)，有机质是形成富硒土壤的有利因素，土壤中的硒能够以与腐殖质结合的形式存在，因此有机质对硒有一定的吸附与固定作用，使其在土壤中快速固定下来从而间接影响土壤中全硒的含量[19]。

图2 诺木洪水平土壤剖面元素含量曲线

表3 诺木洪水平土壤剖面硒含量统计

图3 诺木洪土壤硒与有机质关系

3.4 垂向剖面硒含量特征

在诺木洪富硒区测制垂直土壤剖面5条(图1)，垂直土壤剖面深度2 m，观测并记录土壤发生学层位，采样基本间距为10 cm，不跨层采样。从各元素含量曲线图(图4)可以看出，每条土壤垂向剖面中Se含量曲线由下部至上部均逐渐升高，说明Se易于在表层土壤中富集；B、Mo、Sr、Cl、S、Na2O等含量曲线与Se表现出极为相似的分布特征。根据前人研究，Se、B、Mo、Sr、Cl、S、Na2O等在柴达木盐湖卤水及沉积物中具有较高的含量[20-24]，这表明诺木洪地区富硒土壤的成因与湖积母质和盐渍化作用有关。

SiO2、Fe、Mn等则表现出相反的分布规律，由土层深部至表层逐渐递减。SiO2含量曲线反映了由深至浅土壤的砂质成分逐渐减少，部分剖面表层出现盐类结晶层，所以Fe、Mn等土壤主要矿质元素表现出相对的亏损。

4 土壤硒成因分析

4.1 成土母质

相关研究表明，成土母质(母岩)是导致土壤硒含量高低的主要原因，成土母质(母岩)中硒含量与其形成时代有关，从变质岩到岩浆岩、沉积岩，硒丰度下降;在岩浆岩系列中由酸性岩至基性岩硒含量递增;富含泥质、炭质和有机质的沉积岩中硒含量较高，如中生代的黑页岩和煤层等，而砂岩中硒含量较低[25-28]。诺木洪富硒土壤主要分布于洪积扇边缘与柴达木湖盆边缘之间，向湖盆内部未封闭，对应的成土母质为洪积黏土及湖积黏土，水平土壤剖面显示南部洪积黏土中土壤硒含量明显低于北部湖积黏土，且未达到富硒土壤标准，故洪积黏土不是本区土壤硒的主要来源。因此根据诺木洪田格里地区路线地质调查L1(图1)来探讨本区土壤硒的成因和来源。

图4 诺木洪土壤垂直剖面元素含量曲线

地质路线上出露的湖积层位在垂向上可划分为三层，上部为土黄色黏土；中上部为水平层理清晰的青灰色黏土，在局部地段可见灰褐色黏土层，含大量黑色腐殖质及生物碎屑；下部为棕黄色黏土层，局部有粉砂透镜体。在整条路线共采集湖积母质22件，上部土黄色黏土层8件样品的Se含量均值为1.147×10-6，最大值为3.57×10-6；中部青灰色黏土层8件样品Se含量均值为0.735×10-6，最高值为1.983×10-6；青灰色—灰褐色黏土透镜体中2件样品Se含量分别为0.744×10-6和2.37×10-6；下部棕黄色黏土3件样品中Se含量均值为0.366×10-6，最大值为0.563×10-6。湖积物中硒含量高，富硒土壤的硒来自于第四系湖积物。

4.2 表生地球化学环境

研究区土壤硒主要来自第四系湖积母质，但是表生地球化学环境也是影响土壤硒富集的关键因素。诺木洪富硒区处于洪积扇扇缘沉积相及湖相沉积的过渡带上，硒主要来源于湖相沉积层，洪积扇扇缘细土绿洲带硒的高含量与其垂向迁移有关，从本区硒的水平和垂向分布特征可以看出，Se与Cl、S、Na2O等均有在表层集聚的特征，在测区极度干旱的气候条件下，硒等元素随着强烈的蒸发，通过毛细作用迁移至地表，形成富集；此外，硒更倾向于富集在黏土中，这是由于黏土中有机质含量较高，为硒的赋存提供了保存条件。

5 硒的生态效应

在诺木洪按照3～4点/km2密度采集了200件枸杞，枸杞采集选择健康植株5～10株分上、中、下层均匀组合采集，并同点采集根系土样品。诺木洪枸杞硒含量范围为0.026×10-6～0.162×10-6，平均值为 0.051×10-6。依据柴达木枸杞干果富硒建议标准(表1)，共有83件枸杞样品达到富硒产品标准，富硒率41.5%，富硒样本90%分布于研究区北部富硒土壤区域(图1)，枸杞Se与根系土壤Se呈显著正相关关系,相关系数为0.47(图5)，表明本区天然富硒土壤是产出富硒枸杞的有利条件。按照绿色食品卫生标准、食品中污染物限量标准[29-30]，200件枸杞样本中4种重金属Pb、Hg、Cd、As含量均不超标，说明研究区产出的富硒枸杞安全性高，绿色无污染。

图5 诺木洪枸杞硒与根系土硒的关系

6 结论

1) 在诺木洪地区探明富硒土壤413.6 km2，其中富硒耕地21.3 km2，富硒林草地392.3 km2。富硒土壤主要分布于研究区北部，硒含量在0.23×10-6～2.8×10-6之间,平均值为0.47×10-6。

2) 诺木洪富硒土壤中Ca、Mg、Mo、S、Fe等养分元素含量相对丰富，Cd、Hg、Pb、As、Cu、Zn等重金属元素含量极低，土壤环境十分清洁，为绿色富硒土壤。

3) 诺木洪富硒区处于典型湖相的表生地球化学环境，土壤硒来源于第四系湖积母质，成盐作用、土壤粒度、有机质含量等对硒的迁移和富集有显著影响。

4) 研究区枸杞清洁无污染，富硒比例高，与土壤硒显著正相关，具有较大的开发利用前景。

致谢：在研究过程中得到了中国地质调查局、中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所、中国地质大学(北京)、青海省地质调查局、青海省地质矿产勘查开发局、青海省第五地质勘查院等单位相关领导和专家的悉心指导，以及“都兰县绿洲农业生态地球化学评价”项目组的大力支持，样品测试工作由自然资源部合肥矿产资源监督检测中心完成，在此一并表示衷心的感谢！