改良型SNCR脱硝技术在炭素煅烧炉中的应用
2020-01-07钟学进姜树伟
钟学进 姜树伟
摘要:炭素行业煅烧炉出口烟气的NOx浓度大多处于超标排放的状态,须进行脱硝处理。常用的SCR脱硝技术效率较高,但投资较大,占地大,不是目前排放标准下煅烧炉烟气中NOx处理的最佳选择。相比较而言,效率稍低、投资更省、运行维护更简单、在电力行业广为使用的SNCR脱硝技术是一种较为合理的处理工艺。本文通过一个在炭素煅烧系统实际应用的改良SNCR脱硝技术实例,简要介绍该工艺的原理、特点及运行效果。
关键词:炭素;煅烧;SNCR;环保
引言
随着我国生态文明建设的持续推进,各行业都陆续出台细化了污染物治理要求及排放标准,标准中陆续增加了特殊时间及特定时段的污染物特别排放值限制,且特别限值有常态化趋势。《铝工业污染物排放标准》(GB25465-2010)及2014修改单中对铝用炭素厂石油焦煅烧炉颗粒物、二氧化硫、氮氧化物的排放标准进行了规定,分别为:10mg/Nm3、100mg/Nm3、100mg/Nm3。
目前石油焦煅烧炉出口NOx的排放浓度大部分在100~150 mg/Nm3这个范围(少部分高浓度达到200 mg/Nm3以上),须进行必要的脱硝处理后才能满足NOx浓度排放的要求。根据煅烧炉的特点、现场设备布置及脱硝效率要求不高的特点,采用SNCR脱硝工艺是目前煅烧炉烟气脱硝的优先方案,该工艺广泛应用于燃煤锅炉及工业窑炉中的烟气脱硝。
多年来,我司对已运行煅烧炉烟气参数的数据进行收集分析,建立有自己的数据库。根据炭素烟气数据库的有关参数的对比分析,对常规的SCR和SNCR脱硝技术进行针对性优化改良,能更好的适用于煅烧炉烟气脱硝工艺。在某500kt/y炭素厂进行了改良型SNCR技术的实际工程应用, NOx排放浓度脱硝前为100~140mg/Nm3,脱硝后降为45~60mg/Nm3,脱硝效率达到50%以上,脱硝效果明显,系统稳定,应用很成功。
1. SNCR脱硝主要原理
选择性非催化还原(SNCR)脱硝技术是把含有NHx基的还原剂(如氨气、氨水或者尿素等)喷入到烟气温度为800℃~1100℃的区域,使该还原剂中分解出的NH3与烟气中的NOx进行反应而生成无污染的N2和H2O,从而达到脱除NOx的效果。
NHx基还原NOx的化学反应方程式主要为:
影响SNCR脱硝技术的关键是还原剂喷入点处的烟气温度即所谓的“温度窗口”。一般认为理想的“温度窗口”为800℃~1100℃,其随着加入还原剂类型的不同而变化;“温度窗口”会升高或降低,会变宽或收窄。
SNCR脱硝反应在低于“温度窗口”时NH3的还原反应发生速率降低,脱硝效率下降,氨逃逸增大。在高于“温度窗口”时,NH3的氧化反应速率增大,NH3被氧化并生成NO,达不到脱除NOx的效果,还有可能造成NOx排放浓度升高。
SNCR脱硝反应是NH3的还原与氧化反应相互竞争、共同作用的结果。所以,合适 “温度窗口”的选择,是SNCR脱硝技术成功应用的关键。
2.SNCR系统在炭素行业的改良
2.1 温度窗的选择
炭素煅烧炉出口汇总烟道烟温一般在900-1050℃,部分老炉子因漏焦等原因烟道内再次燃烧情况时有发生,其温度可到1150℃以上。而煅烧炉烟道内的温度分布受到炉况、排焦时间、焦种等多种因素的影响,最佳“温度窗口”位置会随之而移动。
根据煅烧炉燃烧特性、运行经验及现有数据模型分析,煅烧炉最佳的“温度窗口”通常出现在末级火道与高温余热锅炉之间的汇总联通烟道内,需选择在此处合适位置加入还原剂。
2.2 还原剂停留时间的确定
一般认为还原剂NH3在 “温度窗口”处达到0.3 s~0.4 s以上的停留时间可以达到较好的脱除NOx的效果。
炭素厂建成时间一般较早,设备布置紧张,煅烧炉出口汇总烟道到余热锅炉的联通烟道普遍很短,且不存在类似循环流化床锅炉的烟气返混现象,因此绝大部分烟气脱硝的还原剂在此处的停留时间都达不到0.3s。为弥补时间上的不足,需进行还原剂加入点及加入方式的优化。
2.3 还原剂加入方式
通常情况下,SNCR采用直接喷入液体或固体还原剂,即以气液或气固的双相反应方式,在足够长的反应空间内完成NOx的还原反应。但受限于2.2的原因,该方式在煅烧炉上不宜直接采用。为确保反应的充分,需要加大原烟气与还原剂的混合均匀度,以实现快速均匀反应的需要。为此,我们进行了加入方式的优化:
1)通过有关模拟及相应的数据分析,设计了独特的喷入格栅,选择了一种特定的喷枪,以确保加入还原剂后能在加入断面处快速均匀分布。
2)还原剂经過加热、蒸发成气态,在脱硝区域进行气气反应,尽可能增加反应进行需要的时间。
3.工程实际应用
某500kt/y炭素厂建有多台32罐煅烧炉,每台煅烧炉后配置1台余热锅炉进行余热回收利用。余热锅炉入口烟气温度850~1100℃,各煅烧炉烟气汇总后直接进余热锅炉,余热锅炉入口的联通烟道长度约3m。NOx排放浓度在脱硝前为100~140mg/Nm3,采用20%浓度的氨水作为脱硝还原剂,保证脱硝效率不低于50%。
根据本煅烧炉的特点,其末级火道出口的汇总段烟道长约20m,连接余热锅炉和旁路烟道两个出口。与余热锅炉的联通烟道只有约3m长,且设置有1台插板门,此处烟气压力约-180Pa,烟气温度约850~1050℃。根据计算机模拟计算,还原剂加入点设置在煅烧炉末级火道出口的汇总烟道上,每台煅烧炉需要设置4个还原剂喷入点以保证煅烧炉烟气不低于50%的脱硝效率。
根据计算,1台32罐煅烧炉使用20%氨水的消耗量约8.5kg/h(约9L/h),如按照常规的SNCR工艺,直接喷射稀释后的氨水,每支双流体喷枪液体最小流量20L/h计算,则至少需要增加约71L/h工艺水,至少60m3/h的压缩空气。这样的工艺增加了烟气中的含水量,同时由于氨水消耗量非常小,负荷波动需要调整是时,不利于调节阀的选型与流量的精确控制,增加了运行操作的难度,降低了系统的安全可靠性。
根据以上问题,我司另辟蹊径,摸索出一套新的SNCR脱硝方法,避免了上述问题的发生。
我司采用在SCR脱硝工艺中常用的氨水蒸发器的方法,将浓度为20%的氨水蒸发产生氨/蒸汽混合气,再将混合气与经过加热后的200℃的热风混合,生成含氨量小于3%的氨/空气混合物,再利用喷枪将氨/空气混合物加入到对应的烟道喷入点中参与脱硝反应。这样既不增加还原剂喷入烟道中水的含量,同时稀释了还原剂的浓度,增大了系统控制的还原剂的流量。这样设备选型,控制操作等就可以按照常规的SNCR脱硝技术进行,增加了系统运行的可靠性。
目前,经过一年多的运行,该脱硝装置运行正常,出口NOx浓度控制在45~60 mg/Nm3,优于设计值,出口氨逃逸小于8ppm。具体数据见下图。
4.改良型SNCR脱硝技术的优点
通过工程实践,本改良型选择性非催化还原技术(SNCR)具有以下优点:
1)系统简单:不需要改变现有煅烧炉及余热锅炉的设备设置,而只需在现有的煅烧炉厂房的基础上增加还原剂的存储、制备分配装置及其喷入装置即可,且还原剂存储及制备装置占地较小。非常适用于目前占地紧张的煅烧炉厂区的脱硝改造工程。
2)投资省:相对于SCR脱硝的催化剂及反应器装置的高昂造价,SNCR总投资约为SCR脱硝的1/3~1/2;同时还不需要改造现有余热锅炉。
3)阻力小:基本上不增加现有烟风系统阻力及风量,不需要对现有风机进行改造。
4)不积灰:由于在烟道中不增加设备,不用担心出现SCR脱硝工艺中催化剂等设备经常积灰而影响装置稳定运行的情况。
5)对余热锅炉影响低:通过还原剂加入方式的合理优化设计,保证了其正常的利用率,大大延缓了其他方法因过量加入还原剂生成NH4HSO3、(NH4)2SO4导致余热锅炉积灰腐蚀的现象。
6)系统稳定:对于一般炭素行业煅烧炉,可以稳定达到目前执行的NOx排放浓度小于100 mg/Nm3的环保标准。
7)施工简单:不需要停炉改造,工期短,一般2个月内即可改造完成。
5.总结
本改良型SNCR脫硝工艺从炭素煅烧炉实际特点出发,集合了SNCR脱硝工艺系统简单、投资少、占地少、性能可靠的特点,在炭素行业煅烧炉中进行了成功的应用,稳定达到目前执行的NOx排放浓度小于100 mg/Nm3的环保标准,是一种经济、实用、可靠的脱硝技术。
参考文献:
[1]孙克勤,钟秦.火电厂烟气脱硝技术及工程应用[M].北京:化学工业出版社,2007.
[2]朱江涛,王晓晖,田正斌,阙勇明. SNCR脱硝技术在大型煤粉炉中应用探讨[J].能源研究与信息,2006.22(1):18-21.