土壤酚类化合物检测方法验证研究

刘哲

摘要：为验证Agilent 7890B气象色谱仪测定土壤中21种酚类化合物的精确性，保证在相同的检测环境和仪器条件下，检测的结果在给定的置信区间里，多次的检测值具有一定的一致性和准确性，进行了土壤酚类化合物检测方法验证研究。结果显示：土壤酚类的检出限为0.01～0.13mg/kg，定量限为：0.04～0.52mg/kg，土壤样品加标回收实验的回收率为60.2%～128.3%，相对标准偏差为0.78%～14.26%（n=6），准确度较好，可用于土壤样品中多种酚类化合物的测试。

关键词：气相色谱仪;土壤;酚类化合物;加标回收

中图分类号：X830 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2019）16-0172-02

1引言

酚类化合物是一种有毒有机污染物，会通过多种方式污染土壤，并吸附残留在土壤中污染土壤环境，引起土壤生境的失衡，最终导致农产品产量和品质的下降，危害人类的健康。而且由于酚类化合物在土壤中含量低，性质比较活跃，给提取与分析工作造成一定的难度，精确的测定土壤酚类化合物显得越来越重要。因此，为了精确的测定土壤中的酚类化合物，对酚类化合物污染的土壤及时是进行防治与保护，我们进行了土壤中多种酚类化合物的检测方法验证研究，以期为后期土壤酚类化合物的比对验证提供理论依据。

2材料与方法

2.1试验仪器与材料

试验所用仪器为：气象色谱仪（Agilent 7890B）;索氏抽提仪（BSXT-06-500）;旋转蒸发仪（RE-52A）;氮吹仪（NK200-1B）;全自动空气源（SPB-3）;氢气发生器（SPH-300）;冷却水循环泵（CCA-420），试验材料为：色谱纯试剂（二氯甲烷（CH2Cl2）;正己烷（C6H14）;乙酸乙酯（CH2COOC2H5）;分析纯试剂（无水硫酸钠（Na2SO4）;浓盐酸（HCL）;氢氧化钠（NaOH）;二氧化硅（SiO2）;标准贮备液为21种酚类混表，浓度JD=1000mg/L;氮气纯度≥99.999%。

2.2试验过程及条件

脱水过程：去除土样中的杂质，称取约10g土壤样品2份，一份参照HJ 613-201l标准测定于物质含量，另一份加入适量无水硫酸钠，研磨均化成流砂状，提取、萃取和浓缩、净化及分析具体过程参照土壤和沉积物酚类化合物的测定（HJ 703-2014）对土壤中酚类化合物的测定方法。色谱条件：进样口温度为260℃;进样方式选择不分流;进样体积为1.0uL。柱箱升温程序按照65℃保持lmin，以10℃/min的升温速率升至250℃并保持4.0min;FID检测器温度为280℃。色谱柱内载气流量为1.0mL/min;尾吹气为氮气，流量30mL/min;氢气流量为35mL/min;空气流量为300mL/min。

2.3数据计算与处理

本验证报告加标回收采用的公式参考式，试验数据均采用Microsoft Excel 2013软件进行统计分析处理。

3结果

3.1土壤酚类化合物检出限和定量限的测定

在样品中能检出的被测组分的最低浓度或者最小量称为检出限，即产生信号为信噪比3：1时的浓度，运用安捷伦7890B仪器可直接检测出信噪比及其对应样品浓度。在此使用3倍声噪比法确定土壤酚类的检出限和定量限，从表1中可以得出土壤酚类的检出限为0.01～0.13mg/kg，定量限为：0.04～0.52mg/kg。

3.2土壤酚类化合物稳定性实验及加标回收实验

在该检测条件下，对浓度为1mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的标准溶液进行测定，并进行标准曲线制作，得到相关系数结果为0.99913～0.99997，土壤酚类化合物相关系数均符合要求。通过对21种土壤酚类化合物浓度为20mg/L的标准溶液进行6次平行测定，相对标准偏差为0.78%～14.26%，满足土壤酚类化合物的检测要求。再分别准确吸取1mL的4mg/L、8mg/L、14mg/I.的土壤酚类标准物质，添加到称量好的10g土壤样品中，进行萃取、提取、净化和浓缩过程，按标准试验流程在安捷伦7890B仪器上进行土壤酚类化合物的测定，结果见表2。在本检测方法下的回收率均在60.2%～128%之間，满足加标回收试验的要求。

4结论

根据环境监测分析方法标准制定技术导则（H儿68—2010）的要求和操作规程，采用土壤和沉积物酚类化合物的测定（HJ 703-2014）对土壤中酚类化合物的检测方法进行比对验证，土壤酚类的检出限为0.01～0.13mg/kg，定量限为：0.04～0.52mg/kg，土壤样品加标回收实验的回收率为60.2%～128.3%，通过对21种土壤酚类化合物浓度为20mg/L的标准溶液进行6次平行测定，相对标准偏差为0.78%～14.26%，准确度较好，可满足土壤酚类化合物的检测要求。