测定六价铬两种方法中显色剂的比较

周春雨

摘要：用六价铬地下水质检验方法DZ/T 0064.17-93中的显色剂与GB 7467-87方法的水质中的六价铬检测的显色剂进行了对比，把地下水质六价铬检验方法DZ/T 0064.17-93的显色剂加到六价铬水质检测GB 7467—87方法中，通过t检验对加两种显色剂方法的实验数据进行了分析，结果表明：t检验的Sig值大于0.05，说明两种显色剂方法无显著性差异。以方法GB 7467-87测定值为真值，计算相对误差在-1.23%～1.07%，使用地下水质检验方法中的显色剂检测水质，避免使用丙酮，可以减少丙酮对人体的危害。

关键词：水质检验;Cr⁶⁺显色荆t检验

中图分类号：TS761 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2019）14-0176-02

1引言

铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。目前我国已经把六价铬规定为实施总量控制的指标之一，在日常的环境监测中，六价铬被列为必测项目。

水中六价铬的测定方法主要包括二苯碳酰二肼分光光度法、瑞利共振光散射法、火焰原子吸收分光光度法、硫酸亚铁铵滴定法、催化动力学法、重铬酸钾法、荧光熄灭法等多种方法。六价铬的测定方法最常用的是二苯碳酰二肼分光光度法。该方法具有多项优点，例如干扰少、灵敏度高、操作简单、使用范围广等。因此其常被用作测定水样中六价铬的首选国标经典方法。其原理是在酸性溶液之中，具有强氧化性的六价铬会将二苯碳酰二肼氧化成为二苯缩二氨基脲，而新生成的二苯缩二氨基脲则继续和六价铬的还原产物Cr³⁺形成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，从而实现水样六价铬的测定。

测定水和废水常采用GB 7467-87的方法，该方法显色剂中会用到丙酮，而丙酮对人体健康具有危害，原本六价铬就是有害物质，实验过程中再使用有害的丙酮，对人们的健康更加不利。

2测定水中六价铬两种方法中显色剂的配制方法

DZ/T 0064.17-93显色剂的配制方法。称取二苯碳酰二肼0.1g，加入乙醇50mL使其溶解，再加硫酸溶液（1+9）200mL，贮于棕色瓶中，保存在冰箱中，此试液应为无色，变色后不能使用。

GB 7467-87显色剂的配制方法。称取二苯碳酰二肼0.2 g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。

3实验方法

3.1试剂和仪器

试剂。二苯碳酰二肼粉末，分析纯，上海试剂三厂;磷酸，分析纯，天津市富宇精细化工有限公司;硫酸，分析纯，四川西陇化工有限公司;丙酮，农残级，CNW;乙醇，分析纯，天津市富宇精细化工有限公司。

仪器。紫外分光光度计，TU-1810，北京普析通用公司。

3.2两种显色剂的标准曲线

3.2.1GB 7467-87显色剂的标准曲线

用移液管分别移取1ug/mL铬标准溶液O、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.OO、10.OO mL于50mL比色管中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，分别加入0.5mL（1+1）硫酸和0.5mL（1+1）磷酸摇匀，加入2 mL显色剂，再次摇匀。放置5～10min后用分光光度计在540nm波长处，用10mm比色皿，以水做参比，测定吸光度值如表1所示。

3.2.2 DZ/T 0064.17-93显色剂的标准曲线

用移液管分别移取1ug/mL铬标准溶液O、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL于50mL比色管中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，分别加入酚酞溶液（10g/L）1滴，用氢氧化钠溶液（80g/L）中和至微红色，加入2.5mL显色剂，摇匀。放置10min，用分光光度计在540nm波长处，用10mm比色皿，以水做参比，测定吸光度值如表2所示。

通过表1和表2可以看出检测六价铬两种方法的显色剂的线性关系良好。

3.3六价铬实际样品测定

如果待测样品六价铬的浓度很高，可将待测样品稀释到可测范围内，分别取两份原液或稀释液50mL于50mL比色管中，一份按照GB 7467-87方法加入0.5mL（1+1）硫酸和0.5mL（1+1）磷酸摇匀，加入2 mL显色剂，再次摇匀。放置5～10min后用分光光度计在540nm波长处，用10mm比色皿，以水做参比，测定吸光度值，另一份按照DZ/T 0064.17—93方法加入酚酞溶液（10g/L）1滴，用氢氧化钠溶液（80g/L）中和至微红色，加入2.5mL显色剂，摇匀。放置10min，用分光光度计在540nm波长处，用10mm比色皿，以水做参比，测定吸光度值。

4结果与讨论

4.1 实际样品测定值比对

表3为六价铬两种方，法不同显色剂测定值的比对表，表中相对误差是以国家标准方法GB 7467-87为真值，进行计算。从表中可以看出用两种方法检测同一批水的相对误差在-1.23%～1.07%，加标量同是2ug时，国家标准方法GB 7467-87的回收率是99%，地矿行标DZ/T 0064.17-93的回收率是102%。

4.2用t检验对两种方法检测的实际样品数据分析

表4、表5、表6是利用spss软件对表3数据进行t检验的结果，从表6成对样本检验表中可以看出Sig值大于0.05，说明加人两种显色剂方法无显著性差异。

5结论

用六价铬地下水质检验方法DZ/T 0064.17-93中的显色剂与GB 7467-87方法的水质中的六价铬检测的显色剂对比，把地下水质六价铬检验方法DZ/T0064.17-93的顯色剂加到六价铬水质检测GB 7467-87方法中，通过t检验对加两种显色剂方法的实验数据分析，结果表明t检验的Sig值大于0.05，说明两种显色剂方法无显著性差异。以方法GB 7467-87测定值为真值，计算相对误差在-1.23%～1.07%，加标量同是2ug时，国家标准方法GB 7467-87的回收率是99%，地矿行标DZ/T 0064.17-93的回收率是102%。