脱水柱-吸附柱自动液液萃取紫外法测定水中石油类

秦松

摘  要：自动液液萃取仪萃取水样，利用无水硫酸钠脱水柱脱去有机相中的水，通过硅酸镁吸附柱吸附萃取液中的动植物油类等极性物质后用紫外分光光度法测定石油类含量。该分析方法准确性和精密性良好，操作简便，分析用时短，可满足大批量样品的分析。

关键词：水;石油类;自动萃取;脱水柱;吸附柱;紫外法

中图分类号：X832         文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2019）28-0108-02

Abstract： The water sample was extracted by automatic liquid-liquid extraction instrument， the water in the organic phase was removed by anhydrous sodium sulfate dehydration column， and the polar substances such as animal and plant oil in the extract were absorbed by magnesium silicate adsorption column. The content of petroleum was determined by ultraviolet spectrophotometry. The analysis method has the advantages of good accuracy and precision， simple operation， short analysis time， and can meet the analysis of a large number of samples.

Keywords： water; oil; automatic extraction; dehydrated column; adsorption column; ultraviolet method

目前，对于水中石油类的测定主要有四氯乙烯红外分光光度法、正己烷紫外分光光度法和重量法，其中红外分光光度法和重量法适用于废水中石油类的测定，正己烷紫外分光光度法适用于清洁水中石油类的测定。但国标方法正己烷紫外分光光度法其萃取、脱水、吸附过程比较繁琐且耗时较长，在有大批量样品分析时，造成分析工作量很大，样品分析及时性得不到保障。本文采取自动液液萃取仪萃取样品后利用无水硫酸钠脱水柱脱去有机相中少量残留的水，再通过硅酸镁吸附柱吸附萃取液中的动植物油类等极性物质后用紫外分光光度法测定清洁水中石油类含量。该分析方法准确性和精密性良好，操作简便，分析用时短，可满足大批量样品的分析。

1 实验主要仪器设备及试剂

1.1 主要仪器设备

UV-2601型双光束紫外可见光度计  北京瑞利分析仪器有限公司

顺昕3000型全自动液液萃取仪  青岛顺昕电子科技有限公司

脱水柱   吉林北光分析儀器有限公司

吸附柱   吉林北光分析仪器有限公司

1.2 试剂

正己烷   美国天地（1cm比色皿，透光率≥90%）

浓盐酸   国药  优级纯

无水硫酸钠  科密欧 优级纯（550℃烘4h）

硅酸镁吸附剂60-100目  科密欧 优级纯（550℃烘4h）

石油类标准溶液   环境保护部标准样品研究所

石油类标准物质   北京坛墨质检科技有限公司

2 实验方法步骤

2.1 萃取

将采集的样品全部转移至1000ml分液漏斗中，量取25.0ml正己烷洗涤采样瓶后，全部转移至分液漏斗中。将分液漏斗置于全自动液液萃取仪上，设置震荡频率为300r/min，萃取时间为5min。萃取完成后将分液漏斗置于分液漏斗架上静置分层约15min后，将下层水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。

2.2 脱水-吸附

将萃取液放入约2cm厚的无水硫酸钠脱水柱中，脱水后的萃取液通过约8cm厚的硅酸镁吸附柱进行吸附，弃去前2mL滤液后放入2cm比色皿内进行吸光度测定。

2.3 空白试样的制备

以实验用水代替样品，加入盐酸酸化至pH？燮2，按照试样的制备步骤制备空白试样。

2.4 标准曲线的建立

准确移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油类标准使用液于6个25ml容量瓶中，用正己烷稀释至标线，摇匀。标准系列浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波长225nm处，使用2cm石英比色皿，以正己烷作参比，测定吸光度。以石油类浓度（mg/L）为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。

2.5 结果计算

水中石油类的质量浓度（mg/L）按照以下公式计算：

式中：？籽-水中石油类的质量浓度，mg/L;A-试样的吸光度值;A0-空白试样的吸光度值;a-标准曲线的截距;V1-萃取液体积，ml;b-标准曲线的斜率;V-水样体积，ml。

3 结果与讨论

3.1 标准曲线数据

按标准曲线的建立（2.4）实验步骤制备测定的标准数据见表1。

该曲线回归方程为：Y=0.0502X+0.0033，相关系数r=0.9999，曲线线性良好。

3.2 检出限

方法检出限数据计算参考《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2010），通过对实验室纯水空白进行11次测定，按照公式MDL=t（n-1，0.99）×S计算得出本方法的检出限为0.006mg/L，数据见表2。

3.3 加标回收试验

通过对6个实际水样分别加入2ml浓度为100.0mg/L标准溶液测得其加标回收率分别为95.2%、94.2%、94.5%、93.0%、93.8%、91.9%，相对标准偏差（RSD%）为1.3%，具体数据见表3。

通过实验结果可知，该分析方法回收率较高，方法精密度好。

3.4 质量控制结果

通过对北京坛墨质检科技有限公司石油类标准物质（B1905030）进行两次测定，其标准值为23.5±1.6mg/L，测定结果分别23.7mg/L、23.7mg/L，均在其保证值中间值左右，说明本次实验结果可靠。

3.5 注意事项

（1）实验中所用的正己烷最好为同一个批次，且需满足以水为参比，在225nm下测定其透光率，1cm比色皿需满足透光率大于等于90%，2cm比色皿需满足透光率大于等于81%。若透光率达不到要求，可用浓硫酸反复萃取，直到正己烷透光率满足实验所需要求为止。

（2）实验过程中若有乳化现象时，可在萃取静置时加入几滴无水乙醇破除乳化。

（3）实验室空白纯水应现制，且不能使用塑料制品盛放，应使用玻璃容器盛放，避免塑料制品对石油类测定的干扰。

（4）实验所用正己烷具有一定的毒性，分析人员在操作过程中应注意防护，使用后的废液应分类储存，由具有环保回收资质的机构统一妥善处理。

综上所述，本方法检出限低，准确度高，能满足目前水质中石油类的分析要求，并且分析耗时相对较短，操作简单，适用于大批量样品的分析工作。

参考文献：

[1]生态环境部.水质 石油类的测定紫外分光光度法（试行）（HJ970-2018）[S].

[2]蒋增辉.紫外分光光度法测定水中石油类的方法验证和改进[J].净水技术，2019，38（5）：14-18.

[3]生态环境部.水质 石油类和动植物油类的测定红外分光光度法（HJ637-2018）[S].

[4]梁敏聰.紫外分光光度法测定地表水中石油类的不确定度分析[J].广东化工，2019，46（8）：176-178.

[5]生态环境部.环境监测分析方法标准制修订技术导则（HJ168-2010）[S].