氧弹燃烧-气体吸收-电位滴定法测定危险废物中的氯化物

王成刚，赵德忠，叶汝汉

(江门市崖门新财富环保工业有限公司，广东 江门 529100)

高温焚烧是危险废物常用的处理方式[1]，焚烧尾气[2]中氯化氢的产生量取决于所焚烧危险废物中的氯含量和燃烧条件。一方面，GB 18484-2001[3]对氯化氢的排放有限量规定，另一方面，氯化物会腐蚀焚烧设备，影响焚烧设备的使用寿命，因此在危险废物处理处置行业中，必须对废物中氯化物的含量进行分析，经过配伍后控制焚烧物料中氯元素含量，使排放尾气达到法规规定和保护焚烧设备的目的。GB 5085.3-2007[4]仅规定了固体废物浸出液的氯离子含量分析方法，但对于水不溶性氯化物、氯化物总量的测定，该方法并不适用。目前尚未有对危险废物中氯化物总量的分析标准，一些现有文献采用氧弹燃烧-离子色谱法[5-7]，前处理过程中另外使用了超声波或者水浴中震荡提取，操作繁琐且耗时较长，而且未对氧弹燃烧后气体中的氯化物进行回收测试，从而导致测试结果偏差。针对上述不足，本文提出了一种氧弹燃烧-气体吸收-电位滴定法测定危险废物中氯化物含量的方法。本方法对采用氧弹燃烧技术提取样品中氯化物的过程进行改进，使用气体吸收站对氧弹中的气体进行吸收，自动电位滴定仪进行样品测试，保证样品测试的时效性和准确度。

1 实验材料及方法

1.1 仪器与试剂

C3000量热仪、C6012 耐卤素分解氧弹、C6030气体吸收站，均购自艾卡(广州)仪器设备有限公司；888 Titrando自动电位滴定仪(瑞士万通(中国)有限公司)；Master-D UV实验室纯水系统(上海和泰仪器有限公司)。

氯化钠为基准试剂；苯甲酸、氢氧化钠为分析纯；吸收液为0.3 mol/L氢氧化钠溶液；硝酸银标准滴定溶液(0.1 mol/L)；淀粉溶液10 g/L；硝酸溶液(1+3)。

1.2 实验方法

1.2.1 样品预处理

固态样品，粉碎至粒径为200 μm，压片。半固态样品和液态样品，通过搅拌使样品混合均匀。

1.2.2 样品氯化物的提取

称量0.1～0.3 g(记为m，精确至0.0001 g)经预处理后的危废样品，置于氧弹坩埚中，加入0～0.5 g助燃剂。将坩埚固定在氧弹内，装点火丝。在氧弹端子上倒入10 mL吸收液，操作量热仪使自动充氧和点火燃烧。燃烧后，吸收站内注入20 mL吸收液，氧弹连接气体吸收站，控制放气速率，使氧弹内气体在20～30 min内释放至气体吸收站中。气体全部排出后，收集氧弹吸收液和气体吸收站的吸收液，置于50 mL聚乙烯容量瓶中，用去离子水分别清洗氧弹内部和气体吸收站，转移至容量瓶中，用去离子水定容，得氯化物提取液。

1.2.3 样品测定

取适量1.2.2的氯化物提取液(记为V′)于烧杯中加水至50 mL，加入2 mL硝酸溶液。放入转子，插入电极，连续搅拌溶液，用硝酸银标准滴定溶液(浓度为c)滴定。待仪器显示滴定终点，记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积V。

1.2.4 结果计算

氯化物含量ω以Cl计，单位以%表示，计算公式为：

2 结果与讨论

2.1 准确度

表1 准确度实验结果

分别称得苯甲酸5.0494 g、氯化钠0.0612 g，混匀。用四分法反复堆掺混合物，经三次缩分后，得控制混合物。取控制混合物约0.20 g，压片。取3份控制混合物，分别加20 mL吸收液溶解，稀释至100 mL，测得控制混合物中的氯元素含量为0.714%。取6份控制混合物，按1.2.2～1.2.4步骤测试，结果见表1。表明方法的准确度符合检测要求。

2.2 精密度

取2.1准确度结果，计算RSD作为方法的精密度。为验证实际危险废物样品测试的精密度，另取《国家危险废物名录》废物类别为HW16的定影液，按1.2平行制备6份样品溶液，测定样品中的氯化物含量，计算RSD，结果如表2。RSD分别为1.8%和1.7%，表明方法重复性好，精密度高。

表2 精密度实验结果

2.3 实际样品测试

表3 实际样品测试结果

注：ND：未检出。

测试了不同危险废物样品氯含量，见表3。表明该方法具有较好的实用性，适用于危险废物中氯化物的测定。

3 结语

本文提出了采用氧弹燃烧-气体吸收-电位滴定法测定危险废物中的氯化物的分析方法，并进行了系统的方法学验证。结果显示，方法的准确度、精密度能满足检测要求。