四川省韭菜中8 种农药残留情况研究

李步南

摘   要：了解四川省韭菜中农药残留情况，对农药残留检出情况作分析。选择QuECHERs与气相色谱串联质谱仪、液相色谱串联质谱仪、液相色谱仪、气相色谱仪对样品进行检测，共采集地点16个，蔬菜样品244 份。

关键词：韭菜;农药;残留

文章编号： 1005-2690（2019）06-0130-01       中图分类号： S481.8       文献标志码： B

食品安全问题已经成为当今中国消费者关心的主要问题之一。农药和抗生素残留会影响人体健康。在韭菜的种植过程中，种植户会喷洒一定量的农药。由于农药不但可以起到杀虫效果，而且农药中含有丰富的氮、磷等元素，喷洒之后对韭菜生长起到一定的促进作用，使得韭菜生长繁茂，外观更诱人[1-3]。本文对四川省244份韭菜样品进行了农药残留检测。

1   材料

1.1   仪器

气相色谱质谱联用仪（日本岛津，GCMS-QP2020）;UPS稳压电源（西安杰瑞达仪器有限公司，AF50-110003）;高速万能粉碎机（北京化玻联医疗器械有限公司）;超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司，KS-D型）;电子天平（上海精密仪器有限公司，FA2004N）;液相色谱仪（美国安捷伦1260）;液相色谱串联质谱仪（美国PE-220）;气相色谱仪（美国安捷伦7000A）。

1.2   药品

甲醇：色谱纯，Sigma-Aldrich;乙腈：色谱纯，阿拉丁;乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）：艾杰尔;十八烷基（C18）：艾杰尔;氯化钠：分析纯，阿拉丁。所用蒸馏水为超纯水。

2   试验过程

2.1   所检测农药种类的选择

查阅相关文献，并结合韭菜种植户购买农药的渠道，了解韭菜生长所喷洒农药种类，通过线下实际调查，最终确定8种检测农药，分别是克百威、多菌灵、毒死蜱、氧乐果、氯氰菊酯、甲拌磷、甲胺磷、腐霉利。

2.2   标准溶液的配制

准确移取一定体积标准储备液，使用水和乙腈比例为 1∶1（体积比），将其混合溶液定容至 1.0 μg/mL，避光4 ℃保存，1 个月内可用。使用时逐级稀释成质量浓度分别为1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L的系列混合标准工作溶液。农药标准品纯度及来源见表1。

2.3   提取与净化

2.3.1   提取

分别取适量韭菜样品，用研钵研磨成糊状后，准确称取 5.00 g置于50 mL具塞离心管中，加入少许氯化钠，再加入 10 mL乙腈，涡旋混匀，超声提取 15 min，4 000 r/min离心 10 min 后取上清液。每个样品平行提取2 次。

2.3.2   净化

取上述提取液 1 mL 于试管中，分别加入C18（25 mg）和PSA（25 mg），充分涡旋混合后，用0.22 μm 滤膜过滤，供液相色谱仪、气相色谱仪、液相色谱质谱仪、气相色谱串联质谱仪测定。

2.4   检测条件

2.4.1   液相色谱条件（克百威）

色谱柱为C18 柱（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）;预柱为ZORBAXAB-Aq Narrow-Bore Guard Column （100 mm×2.1 mm，1.8 μm）; 流动相为0.1% 甲酸和乙腈，采用梯度洗脱;流速为0.3 mL/min;进样量为10 μL;柱温为35 ℃。

2.4.2   气相色谱条件（毒死蜱、氧乐果、氯氰菊酯、甲胺磷、腐霉利）

不分流进样，进样量 1 μL;进样口温度 280 ℃;HB-5MS 色谱柱（30 m×250 μm，0.25 μm），载气为高纯He，流速为1.0 mL/min;程序升温至 90 ℃，以 60 ℃/min 升至180 ℃，以 10 ℃/min 升至 240 ℃，再以 80 ℃/min升至 320 ℃，保持 6.25 min;MSD 传输线温度为 280 ℃。

2.4.3   液相色谱串联质谱条件（多菌灵）

采用串联质谱（MS/MS）的多反应监测（MRM）技术，电喷雾电离（ESI+）模式下检测，毛细管电压4.0 kV，离子源温度110 ℃。脱洗剂气温度380 ℃，脱洗剂气流量50 L/h，去溶剂气流氮气的流速为600 L/h，碰撞气氩气的气压为 35 kPa。

2.4.4   气相色谱串联质谱条件（甲拌磷）

溶剂延迟2 min，用电子轰击（EI）离子源，电子能量70 eV，四级杆温度均为150 ℃，氦气流速为2.25 mL/min，氮气流速为1.5 mL/min。

3   结果与分析

3.1   方法的線性范围和灵敏度

将农药的混合标准溶液配制成基质匹配标准溶液（1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L），测定后绘制标准曲线，得到线性回归方程，相关系数R为0.998 65～0.999 95，表明各目标农药线性关系良好。检出限（LOD）均为 0.001 5 mg/kg ，定量限（LOQ）均为0.005 mg/kg（表2）。

3.2   检测结果

农药残留检出情况见表3。

3.3   数据分析

其中，有3种农药未检出，分别是克百威、氧乐果、甲拌磷。其余 5种农药的检出率由大到小排序为：多菌灵>腐霉利>氯氰菊酯>毒死蜱>甲胺磷。从表3可以看出，韭菜中的多菌灵检出率达到了25%，腐霉利的检出率次之，为13.7%。腐霉利超标率为1.6%，多菌灵和毒死蜱的超标率为0.82%。总结以上数据可以看出，四川省韭菜在种植过程中仍有高残留农药在违规喷洒和使用。

参考文献：

[ 1 ] 孙瑞红.韭菜质量安全问题及对策[J].食品科学技术学报，2015（5）：9-12.

[ 2 ] 陈建华.提高韭菜商品性栽培技术问答[M].北京：金盾出版社，2009.

[ 3 ] 邓勃.分析测试数据的统计处理方法[M].北京：清华大学出版社，1997.

（收稿日期：2019-05-15）