不同浓度的溴氰菊酯在普通白菜中的降解分析

卢慧娟 何成植

摘 要 普通白菜是消费量较大的蔬菜。种植过程中，溴氰菊酯用作普通白菜的常用农药。研究溴氰菊酯在普通白菜内的动态消解规律，以期达到合理用药、适时采收，为优质无公害普通白菜生产技术提供依据。

关键词 溴氰菊酯;普通白菜;降解分析

中图分类号：S481.8 文献标志码：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2019.14.063

为了防控病虫害，提高农作物产量，在农业生产过程中需要使用一定的农药。但是，如果作物未达到农药安全间隔期，会存在农药超标的风险。农药的安全间隔期，是指最后一次施药至收获农作物前的时期，即自喷药到残留量降至允許残留量所需的时间。各种药剂因其分解、消失的速度不同，加之各种作物的生长趋势和季节不同，其施用农药后的安全间隔期不同。在农业生产中，最后一次喷药与收获之间的时间必须大于安全间隔期，不允许在安全间隔期内收获作物。因此，了解作物的安全间隔期对保证粮、果蔬的食用安全具有重要意义。为进一步研究溴氰菊酯在普通白菜的降解规律，寻找准确的安全间隔期，特对大棚种植的普通白菜进行研究。

1 材料与方法

1.1 实验方法

溴氰菊酯对普通白菜影响的实验方法实验于2017年8月，在大棚进行。普通白菜品种为赤叶白，离预计采收日期前15天开始喷药，每667 m2喷药用量分别为80 mL、160 mL。实验重复2次，每个处理小区面积约133.33 m2，普通白菜质量约80 kg。由打药后第一天开始测定，研究不同喷药浓度在普通白菜的安全间隔期。

1.2 仪器和试剂

仪器：气相色谱、回旋式振荡器、旋转蒸发仪、真空泵以及层析柱等。

试剂：乙腈、无水氯化钠、正己烷、丙酮，均为分析纯。

农药标样：溴氰菊酯标准品，生产厂家为农业部环境保护科研监测所。

喷洒农药：溴氰菊酯乳油，有效成分含量2.8%，生产企业为湖南天人农药有限公司，农药登记证号为PD20084289。

在试验小区内的普通白菜上喷施不同浓度的溴氰菊酯，等喷洒第1日后立即随机取样，测定样品中农药的残留量，以此作为溴氰菊酯消解的起始残留量;再施药后按计划定期分别进行取样。采集完成后，立即制样用于测定喷药后不用时间普通白菜中的溴氰菊酯残留量。

1.3 溴氰菊酯的测定

1.3.1 采样

在该蔬菜生产基地采用五点法随机抽取样品，样品质量不少于1 kg，打成浆，分装成2瓶，1瓶待检，1瓶留样。留样样品放置在-25 ℃冰柜中冷藏保存。

1.3.2 提取

准确称取25.0 g试样放入匀浆机中，加入50.0 mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7 g氯化钠的100 mL具塞量筒中，收集滤液40～50 mL，盖上塞子剧烈振荡1 min，在室温下静置30 min，使乙腈相和水相分层。

1.3.3 净化

从100 mL具塞量筒中吸取10.00 mL乙腈溶液放入150 mL烧杯中，将烧杯放在80 ℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气和空气流，蒸发近干，加入2.0 mL正己烷盖上铝箔，待净化。

将弗罗里矽柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0 mL正己烷预淋洗，条件化。当溶剂面到达柱吸附表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15 mL刻度离心管接收洗脱液，用5 mL丙酮+正己烷（10+90）冲洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复1次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50 ℃条件下，氮吹蒸发至小于5 mL，用正己烷定容于5.0 mL在漩涡混合器上混匀，分别移入2个2 mL自动进样器样品瓶中，待测。

1.4 溴氰菊酯残留标准

根据《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》GB 2763—2016的规定：普通白菜的最大残留限量为0.5 mg·kg-1。

1.5 色谱条件的选择

升温程序：10 ℃·min-1升温至180 ℃，然后以20 ℃·min-1升温至270 ℃保持17 min;恒定压力193.05 kPa。

色谱柱：HP-5/DB-17。

进样口：不分流，250 ℃，172.37 kPa;进样体积1 μL。

检测器：μ-ECD，320 ℃。

柱温箱：60 ℃，压力恒定，172.37 kPa。

2 结果与分析

2.1 回收率和变异系数

精确称取25.0 g蔬菜样品将其碾碎，然后添加溴氰菊酯标样，添加浓度为0.2 mg·kg-1、0.6 mg·kg-1、3 mg·kg-1和10 mg·kg-1，每个添加浓度重复3次，然后按照上述蔬菜样品提取、净化的方法提取进行测定，计算回收率和变异系数，结果如表1所示。

2.2 标准曲线

溴氰菊酯的标准曲线线性方程为Y=89 386X-393，相关系数0.999 86，浓度范围为0.05～0.4 mg·kg-1，呈现较好的线性关系，可以作为浓度的计算。

从表1的实验数据可以看出，当添加浓度在0.2～10 mg·kg-1时，平均回收率在70%～110%，变异系数在3.29%～4.18%，均符合农药残留标准，表明采用本实验的检测方法具有可行性。

2.3  实验结果

每667 m2分别在普通白菜（赤叶白）上喷药用量80 mL、160 mL，施药后第一天进行取样分析，结果如表2所示。

从表2可以看出，当溴氰菊酯按一定比例喷洒在普通白菜上时，蔬菜中的溴氰菊酯并不呈现一定的比例关系。从上述实验数据不难看出，当667 m2喷洒用量为80 mL时，在喷药的第4日达到GB 2763—2016规定的溴氰菊酯在普通白菜上最低残留量限值0.50 mg·kg-1以下;当667 m2喷洒用量为160 mL时，在喷药的第5日达到GB 2763—2016规定的溴氰菊酯在普通白菜上最低残留量限值0.50 mg·kg-1以下。

3 结论与讨论

溴氰菊酯对普通白菜影响的试验于2017年8月7日在大棚进行，普通白菜品种为赤叶白，离预计采收15日前进行施药，每667 m2喷药用量分别为80 mL和160 mL，其中喷药用量为每667 m2喷施80 mL的在第4日测得平均残留量值为0.36 mg·kg-1，每667 m2喷药用量为160 mL的在第5日测得平均残留量值为0.41 mg·kg-1，低于《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2016）中普通白菜的最大残留限量为0.5 mg·kg-1的规定。湖南天人农药有限公司生产的溴氰菊酯乳油对十字花科蔬菜每667 m2的推荐用量为40～50 mL，小白菜的安全间隔期为7天，而在增城区8月平均温度在26～37 ℃的高温天气下，每667 m2喷药用量分别为80 mL和160 mL，分别在第4日和第5日达到安全间隔期，可以采收食用。因此，在增城8月高温天气下，种植户在普通白菜上使用湖南天人农药有限公司生产的溴氰菊酯乳油，每667 m2喷洒用量不超过160 mL，在第5日后可采收食用。

（责任编辑：刘昀）