关于高分辨气相色谱
2019-08-07王洪妮
王洪妮
【摘 要】本文通过列举实例详细介绍了采用有证标准物质对高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪进行期间核查的方法和结果判定,对确保二噁英类检测结果的准确性和可靠性具有重要意义。
【关键词】高分辨双聚焦磁质谱仪;期间核查;二噁英类;有证标准物质
中图分类号: TH843文献标识码: A 文章编号: 2095-2457(2019)17-0099-002
DOI:10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2019.17.047
On High Resolution Gas Chromatography
——High Resolution Dual Focus Magnetic Mass Spectrometer Methods and examples of verification during the period
WANG Hong-ni
(Jiangsu Quanwei Testing Co., Ltd., Changzhou Jiangsu 213164, China)
【Abstract】First of all, this paper analyzes and discusses the status quo and the shortcomings in the implementation of sewage permit in China, and then puts forward some suggestions to improve the management level of sewage enterprises. It is hoped that it can provide reference for the upgrading of the “one certificate” management reform level in China.
【Key words】Sewage permit system; A certificate; Environmental management
0 引言
随着科学技术的发展和人类生活水平的提高,全体国民对环境保护的关注程度越来越高,其中,二噁英类因其超强毒性、生物富集性以及难降解的特点,成为近几年环境监测中的重点。二噁英类的测定一般依据环境保护部发布的二噁英类测定方法[1-2],选用的检测仪器为高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪,因此,确保高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪的性能稳定显得尤为重要,通常采用期间核查的方式以保持对高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪在相邻两次校准间隔内设备性能的信心。
常规质谱联用仪期间核查方法广泛依据校准规范《JJF1164-2006 台式气相色谱仪-质谱联用仪校准规范》[3]编制,但高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪由于其复杂性以及在二噁英检测领域应用的特殊性,该校准规范并不完全适用[4]。结合日常在二噁英检测工作中的经验,我们提出了一种使用有证标准物质对高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪进行期间核查的方法,并通过列举实例验证该方法的可行性和可操作性。
1 期间核查方法
为确保高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪的准确性和稳定性,并考虑到经济性、风险与成本等多重因素,实验室采用有证标准物质进行期间核查,主要核查准确度、分辨率、传输率、灵敏度(即信噪比)、重现性这五项计量特性。核查频率每6个月开展一次,若出现异常情况可增加核查频次。
2 期间核查实例
2.1 核查条件
(1)工作温度:(18~23)℃,相对湿度:小于65%RH。
(2)仪器设备稳固安置,电源电压输出稳定,各路输出均在230V±10%范围内。
(3)高纯氦气、高纯氮气压力稳定,一次表头压力显示大于3MPa,二次表头压力显示大于0.6MPa。
(4)冷却循环水温度稳定在20℃。
2.2 仪器装置
被核查仪器为高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪(Thermo Fisher),仪器型号:高分辨气相色谱:Trace GC 1310,高分辨双聚焦磁质谱:DFS,自动进样器:TriPlus RSH。在进行核查之前,可先更换玻璃内衬管、隔垫,并通过自动调谐、磁场质量校正、电子倍增器校准等方式使仪器设备达到最佳使用状态。
2.3 标准物质及试剂
(1)有证标准物质:EPA 1613 CS1、EPA 23 CS1,Wellington。
(2)有证标准物质:2,3,7,8-TCDD(50pg/μL),Wellington。
(3)参考物质:FC43,Thermo Fisher。
(4)准确度:注入0.2μL参考物质FC43,选择质量数为313.9834的特定离子峰,调整分辨率(10%峰谷定义)为1000(±5%),调节离子峰强度为2~3 E6,多次磁场扫描使磁场稳定,此时特定离子峰精确质量数为313.984,计算特定离子峰的匹配度为1.9ppm,满足小于2ppm的要求。
(5)分辨率:调整分辨率(10%峰谷定义)后R=10114,满足分辨率10000±5%的要求。
(6)传输率:分辨率为1000时,特定离子峰强度为2.12E6,调整分辨率达到10000时,特定离子峰强度为1.79E5,计算传输率(分辨率为1000时特定离子峰强度与分辨率为10000時特定离子峰强度的比值)约为11.8,满足传输率在10~14范围内的要求。
(7)灵敏度:在高分辨率状态下,分别进样1μL有证标准物质EPA 1613 CS1和EPA 23 CS1(最低质量浓度),经高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪检测分析,使用Thermo软件中信噪比计算功能计算信噪比,具体数值见表1,17种氯代二噁英类同类物均满足信噪比大于10的要求。
(8)重现性
在高分辨率状态下,进样1μL2,3,7,8-TCDD(50pg/μL)标准物质,连续进样6次,经高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪分析显示,此6次分析结果保留时间的相对标准偏差为0.02%,满足小于2%的要求,峰面积的相对标准偏差为3.22%,满足小于10%的要求,具体数值见表2。
(9)核查结论
通过对高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪的准确度、分辨率、传输率、灵敏度、重现性进行核查,此5项指标均满足要求,说明目前本实验室这台高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪(Thermo Fisher)的使用状态符合要求,能够确保检测结果的准确可靠。
3 结束语
高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪在二噁英类的测定中起到至关重要的作用,为增强高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪在相邻两次校准间隔内设备性能的信心,我们采用有证标准物质核查的方式对其进行期间核查,此种期间核查方式利于仅有一台高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱联用仪的小型实验室操作,方便快捷,能够确保检测结果尤其是二噁英类测定数据的准确可靠。
【参考文献】
[1]环境保护部.HJ 77.1-2008水质二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法[S].北京:中国环境科学出版社,2009.
[2]环境保护部.HJ 77.2-2008环境空气和废气二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法[S].北京:中国环境科学出版社,2009.
[3]全国物理化学计量技术委员会.JJF 1164-2006台式气相色谱-质谱联用仪校准规范[S].北京:中国计量出版社, 2006.
[4]邢勇.质谱联用仪期间核查研究[J].山东化工,2017,46(10):99-101,104.