两种分析方法联用测定区域地球化学样品中银含量

2019-07-29许刚

中国金属通报 2019年4期

许刚

（辽宁省地质矿产研究院有限责任公司，辽宁沈阳 110032）

独立的银矿床在自然界中是非常少的，在自然界中独立的银矿床占百分之三十多，其余的都是以硫化矿的形态与其他矿物伴生，最常见的形式是在有色金属与贵金属中伴生[1]。随着科学技术的迅速发展，区域地球化学样品对元素的分析方法与分析手段要求越来越严格，在区域地球化学样品中分析痕量银时，银元素的检出限为0.030ug/g[2]，单一的方法已经不能满足规范的要求，石墨炉原子吸收法可以测试土壤中含量比较低的银，但是分析含量较高的银时误差较大，同时使用该方法时比较繁琐，分析速度慢，维护成本高，不能适应快速，大批量测试的要求，有机溶剂萃取—火焰原子吸收法在样品溶解时使用有机溶剂，化验人员长期在有机溶剂的环境中工作，不利于身体健康，而且有机溶剂背景高，干扰大，会对分析数据产生较大影响[3-7]，一米光栅发射光谱法分析速度快、操作简单，可以大批量分析，可是由于其分析方法检出限高也不能单独用于样品的分析，本文尝试采用一米光栅发射光谱与石墨炉原子吸收联用测定区域地球化学样品中的银含量，以达到可以快速、准确、批量分析的目的。

1 实验部分

1.1 分析仪器

WP1型一米光栅摄谱仪（北京瑞利分析仪器公司）。仪器工作条件见表1。

光谱纯石墨电极（上海高纯石墨碳素有限公司）

表1 一米光栅摄谱仪工作条件表

PE-AA900Z原子吸收分光光度计(珀金埃尔默股份有限公司)，仪器工作条件见表2-3。

表2 石墨炉原子吸收参数条件

表3 石墨炉原子吸收工作条件

银标准贮存溶液：浓度为100µg/mL。硝酸、硫酸、盐酸、氢氟酸、硫脲、二苯基硫脲、乙酸丁酯、氨水、氯化钾、硝酸钾所有试剂均为优级纯，水为超纯水。

1.3 实验方法

（1）发射光谱法：称取50mg的样品装入下电极中，滴加一滴饱和KCl-KNO3溶液，待饱和溶液进入样品后，放入烘箱中烘烤2小时，取出，放凉，摄谱[8]。摄谱激发：采用220V电压，开始摄谱预燃时先将直流电弧发生器电流调整到10A保持3s，然后再将其电流调整到15A保持27s。

（2）石墨炉原子吸收法:称取0.2g（精确至0.0001g）试样于聚四氟已烯烧杯中，用少量水润湿，加入10mL王水（1+1）、5mL HF，低温加热至试样完全分解并蒸至近干，加入2mL HNO3，蒸至近赶HF，再重复一次。加入2mL HCl(1+3)，加热溶解盐类，加入1mL 50g.L-1(NH4)2HPO4溶液，用10g.L-1硫脲溶液将试液移入25mL比色管中，并稀释至刻度，混匀。按选定的仪器工作条件，吸取20µL试液于石墨炉中用塞曼效应校正背景，峰面积测量Ag的吸光度。同时作空白试验。

2 结果讨论

2.1 两种不同分析方法的检出限

在仪器达到最佳测试条件以后，用两种方法分别连续测定样品空白12次，分别计算两种分析方法的检出限，经计算发射光谱法的检出限为0.03ug.g-1，石墨炉原子吸收法的检出限0.01ug.g-1。

2.2 两种分析方法的准确度与精密度

选取十二个不同含量及类别的国家一级标准物质用两种方法分别平行测试十二次，然后依次计算Ag的相对误差（RE）与相对标准偏差（RSD），经过计算发射光谱法准确度在-2.64%～21.76%之间，精密度在2.90%～13.23%之间，石墨炉原子吸收法准确度在-4.55%～8.60%之间，精密度在3.80%～11.29%之间。发射光谱法准确度与精密度见表4，石墨炉原子吸收法准确度与精密度见表5。根据计算结果可以看到，使用原子发射光谱法与石墨炉原子吸收法测定区域地球化学中银含量时，当银含量在0.054 ug.g-1与3.80 ug.g-1之间时，两种分析方法的准确度与精密度没有太大的区别，当银含量小于0.054 ug.g-1时，发射光谱法的准确度与精密度不能满足区域地球化学样品检测规范的要求，当银含量大于3.80 ug.g-1时，石墨炉原子吸收法的准确度与精密度同样不能满足区域地球化学样品检测规范的要求，在实际工作时样品中银元素的含量主要集中在0.054 ug.g-1与3.80 ug.g-1之间，因此分析样品时首先采用发射光谱法，含量低于0.054 ug.g-1时采用石墨炉原子吸收法。