硅钢涂层过程中六价铬向三价铬转化测试
2019-07-23供稿李邦波宋博LIBangboSONGBo
供稿|李邦波,宋博 / LI Bang-bo, SONG Bo
内容导读
无取向硅钢表面需要连续、均匀地涂敷一定厚度的涂料用以形成绝缘涂层,这种涂料由六价铬的铬酸盐组成。这种涂料涂覆在带钢上,在后续的涂层烘干炉、烧结炉发生化学反应,六价铬被完全还原,成品带钢的绝缘层中无六价铬,符合欧盟的ROSH指令。实际生产中,涂层的中会出现六价铬问题。文章研究了六价铬产生的原因,并提出了抑制六价铬产生的方法。指出涂层液中六价铬在烘干烧结过程中发生化学反应,应充分掌握反应机理,掌握反应条件,促进六价铬向三价格完全转化,使涂层中无六价铬残留,达到环保要求。
无取向硅钢生产过程中,经过连续退火后,硅钢表面一般需要连续、均匀地涂敷一定厚度的涂料用以形成绝缘涂层,这种涂料由六价铬的铬酸盐组成[1]。这种涂料在后续的涂层烘干炉、烧结炉发生化学反应,六价铬被完全还原,成品带钢的绝缘层中无六价铬,符合欧盟的ROSH指令。但是,实际生产过程中,偶尔存在绝缘层中检测出六价铬的现象。本文探究了无取向硅钢涂层烘干、烧结过程中发生的化学反应,影响六价铬转化的因素作,并提出抑制六价铬产生的方法。
硅钢涂层设备及参数
带钢经过连续退火炉完成退火和脱碳后出炉,然后经过水喷淋进行清洗和烘干,进入涂层段。涂层段配置2台凃机(一用一备),给运行中的带钢表面连续、均匀地涂敷一定厚度的绝缘涂层湿膜。湿膜带钢采用悬垂方式先后通过涂层烘干炉(DF—DS)和涂层烧结炉(DF—BS)。DF—DS段采用辐射管进行间接加热,带钢未干燥时不能接触炉底辊,在该段要考虑带钢的悬垂度,以保证带钢的正常运行。采用抽鼓式辐射管烧嘴,烧嘴安装在炉子的侧墙上,布置在带钢上下。DF—BS段采用明火烧嘴直接加热,烧嘴布置在炉顶和侧墙。炉顶采用辐射杯烧嘴,侧墙采用高速烧嘴。
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由表1可知,涂层炉涂层烘干段加热能力完全具备将涂层湿膜烘干和烧结的能力,涂层炉烘干段采用辐射管上下加热,加热均匀、色泽统一、表面质量较好。若投入BS1段明火加热,容易造成带钢边部发花现象。生产中,若将BS1段助燃风机停掉,通过实验进行验证是否会造成涂层含有六价铬,对比验证结果如表2。
本钢硅钢生产过程中,一般会对涂层是否含有六价铬进行抽检。抽检检验方法一般采用沸水浸取法。在250 mL烧杯中加入约250 mL蒸馏水,把一组待测钢板(尺寸为60 mm×30 mm)放入烧杯中,加热至沸腾后继续煮沸20 min。将上述溶液冷至室温后,撕开一包铬试剂倒入烧杯中,观察是否发生红色变化以判断是否存在六价铬[2]。
表1 涂层炉工艺参数
中低牌号无取向硅钢生产中六价铬检验
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六价铬向三价铬转化机理分析
铬是一种过渡元素,有多种氧化态,其中Cr3+和Cr6+是稳定的氧化态。六价铬具有强氧化性,容易被还原剂还原成三价铬。在涂层烘干烧结过程中,六价铬会发生反应式(1)所示化学反应。涂层液中的还原剂提供电子,六价铬得电子形成三价铬。反应(2)需要BS1段风机将生成物通过废气排出,促进(1)、(2)反应向右进行,使六价铬完全转化为三价铬,达到环保要求。如果反应条件遭到破坏,(1)、(2)反应将会不彻底,存在涂层中含有六价铬的可能性。
实验结果及讨论
涂层液涂覆在带钢表面涂覆量控制在(2.8±0.2) kg/t(0.5 mm厚度带钢),经过烘干烧结后涂层厚度控制在0.8~1.2 μm。涂层炉炉温控制参数和机组速度相匹 配,具体参数见表1。
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表2 BS1段助燃风机开启/关闭生产试验对比
由于DS段为辐射管加热,辐射管内气氛与炉腔内气氛是无法发生对流作用的,而BS1段助燃风机可以将炉腔内反应(1)、(2)的产物通过废气带走。若将BS1段助燃风机关闭,整个涂层炉炉腔内气氛流通将会大幅度变慢或甚至停止,造成六价铬还原不彻底而残留在涂层中,从而测试液颜色变红。
结束语
实际生产中无取向硅钢表面的绝缘涂层中有出现六价铬的问题。涂层液中六价铬在烘干烧结过程中发生化学反应,应充分掌握反应机理,掌握反应条件,促进六价铬向三价铬完全转化,使涂层中无六价铬残留,达到环保要求。