《含腐植酸水溶肥料》标准主要技术指标及腐植酸含量的测定

1 术语和定义

含腐植酸水溶肥料：适合植物生长所需比例的矿物源腐植酸，添加适量氮、磷、钾大量元素或铜、铁、锰、锌、硼、钼微量元素而制成的液体或固体水溶肥料。

2 产品类型

按添加大量、微量营养元素类型将含腐植酸水溶肥料分为大量元素型和微量元素型。其中，大量元素型产品分为固体或液体两种剂型；微量元素型产品仅为固体剂型。

3 主要技术指标

含腐植酸水溶肥料大量元素型固体产品和液体产品的技术指标见表1和表2。

表1 含腐植酸水溶肥料（大量元素型）固体产品技术指标

表2 含腐植酸水溶肥料（大量元素型）液体产品技术指标

含腐植酸水溶肥料微量元素型固体产品的技术指标见表3。

表3 含腐植酸水溶肥料（微量元素型）固体产品技术指标

含腐植酸水溶肥料产品中汞、砷、镉、铅、铬限量指标应符合NY 1110 水溶肥料 汞、砷、镉、铅、铬的限量要求（表4）。

表4 含腐植酸水溶肥料汞、砷、镉、铅、铬限量指标

4 腐植酸含量的测定

4.1 原理

试样溶液中的腐植酸在酸性条件下定量沉淀，其他非腐植酸类碳、氯离子及低价金属离子等干扰测定的物质留存于溶液中。弃去溶液后用定量的重铬酸钾-硫酸溶液氧化沉淀中的有机碳，剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准滴定溶液滴定。以试剂空白为基准，根据试样氧化前后氧化剂消耗量，计算出有机碳量，经过碳系数的换算得到试样腐植酸含量。

4.2 试剂和材料

本方法中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应符合HG/T 2843化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液的规定。

4.2.1 重铬酸钾。

4.2.2 重铬酸钾，工作基准。

4.2.3 硫酸。

4.2.4 硫酸亚铁。

4.2.5 邻菲罗啉指示剂：称取邻菲罗啉1.490 g溶于含有0.700 g硫酸亚铁的100 mL水溶液中，密闭保存于棕色瓶中。

4.2.6 硫酸溶液：c[1/2（H2SO4）]=2 mol/L。

4.2.7 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.1 mol/L。

4.2.8 重铬酸钾溶液：c[1/6（K2Cr2O7）]=1 mol/L。称取重铬酸钾（4.2.1）49.031 g，溶于500 mL水中（必要时可加热溶解），冷却，定容至1 L，摇匀。

4.2.9 重铬酸钾标准溶液：c[1/6（K2Cr2O7）]=0.2000 mol/L。称取经120 ℃烘至恒重的重铬酸钾基准试剂（4.2.2）9.807 g，用水溶解，定容至1 L，摇匀。

4.2.10 硫酸亚铁标准滴定溶液：称取硫酸亚铁（4.2.4）56 g溶于600～800 mL蒸馏水中，加入20 mL硫酸（4.2.3），定容至1 L，贮于棕色瓶中保存。硫酸亚铁溶液在空气中易被氧化，使用时应标定准确浓度。硫酸亚铁标准滴定溶液的标定：吸取20.0 mL重铬酸钾标准溶液，置于250 mL三角瓶中，加入3 mL硫酸和邻菲罗啉指示剂3～5滴，用硫酸亚铁溶液滴定，根据其消耗体积计算硫酸亚铁标准滴定溶液浓度c2，具体按式（1）计算。

式中：

c2——硫酸亚铁标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

c1——重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1——吸取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V2——滴定时消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。

4.3 仪器

（1）离心机：4000 r/min，配有50 mL聚四氟乙烯或圆底玻璃离心管。（2）恒温水浴锅：温度可达100±2 ℃。（3）通常实验室仪器。

4.4 分析步骤

4.4.1 试样的制备

固体样品经多次缩分后，取出约100 g，将其迅速研磨至全部通过0.50 mm孔径筛（如样品潮湿，可通过1.00 mm筛子），混合均匀，置于洁净、干燥的容器中；液体样品经多次摇动后，迅速取出约100 mL，置于洁净、干燥的容器中。

4.4.2 试样溶液的制备

（1）固体试样溶液的制备：称取试样约0.5 g（精确至0.0001 g）于50 mL烧杯中，加水约10 mL，用玻璃棒搅拌后静置片刻，将溶液部分转入100 mL容量瓶中。再向烧杯中加水约10 mL，重复此步骤3次。残渣部分加入1 mL氢氧化钠溶液（4.2.7），搅拌使其溶解，转入容量瓶中，用水定容，混匀。

（2）液体试样溶液的制备：称取试样2～3 g（精确至0.0001 g）至100 mL容量瓶中，加入1 mL氢氧化钠溶液（4.2.7）及少量水，充分溶解后，定容，混匀。

（注：协会标准无论是固体样品还是液体样品，直接用水溶解。）

4.4.3 试样溶液中腐植酸的沉淀

准确移取均匀试样溶液5.0 mL于离心管中，加入5 mL硫酸溶液（4.2.6），混匀。放入离心机中以3000～4000 r/min的转速离心10 min（若溶液中仍有固体漂浮物，需延长离心时间至固体全部沉淀），倾去上层清液。

4.4.4 腐植酸的氧化

向离心管中加入5.0 mL重铬酸钾溶液（4.2.8），缓慢加入5 mL硫酸（4.2.3），轻摇离心管使内容物混合均匀。将离心管放在管架上，盖上漏斗，置于沸腾的水浴加热30 min，取出，冷却，将内容物转移至250 mL三角瓶中，体积应控制在60～ 80 mL。

4.4.5 滴定

向三角瓶中加入3～5滴邻菲罗啉指示剂（4.2.5），用硫酸亚铁标准滴定溶液（4.2.10）滴定剩余的重铬酸钾。溶液的变色过程经橙黄-蓝绿-棕红，即达终点。如果滴定所消耗体积不到滴定空白所消耗体积的1/3时，则应减少试样称样量，重新测定。

4.4.6 空白试验

除不加试样外，其他步骤同试样溶液的测定。两次空白试验的滴定绝对差值≤0.06 mL时，才可取平均值，代入计算公式。

4.5 分析结果表述

腐植酸含量w以质量分数（%）表示，按式（2）计算：

式中：

c——测定试样及空白实验时，使用硫酸亚铁标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1——空白实验时，消耗硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V2——测定试样时，消耗硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

0.003 ——与1.00 mL硫酸亚铁标准滴定溶液[c（FeSO4）=1.000 mol/L]相当的以克表示的碳的质量；

D——测定时试样的稀释倍数；

1.724 ——有机碳换算为有机质的系数；

1.43 ——氧化校正系数1.3与腐植酸沉淀系数1.1之乘积；

m——试样的质量，单位为克（g）。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留三位有效数字。

（注：协会标准公式中不乘系数1.43，是实测值。）

4.6 允许差

同一实验室平行测定结果的相对偏差值应符合表5的要求。

不同实验室测定结果的相对偏差值应符合表6的要求。

表5 同一实验室平行测定结果的相对偏差

表6 不同实验室测定结果的相对偏差

4.7 质量浓度的换算

液体肥料腐植酸含量ρ（腐植酸）以质量浓度（g/L）表示，按式（3）计算：

式中：

w——试样中腐植酸的质量分数，单位为百分率（%）；

ρ——液体试样密度，单位为克每毫升（g/mL）。

密度的测定按NY/T 887液体肥料 密度的测定的规定执行。结果保留三位有效数字。