氰戊·马拉松20%乳油的气相色谱分析

氰戊·马拉松20%乳油是一种混配型杀虫剂，具有较强的触杀和熏蒸作用，持效期较长，药效较显著，对棉铃虫有较强的杀伤能力。目前，该产品的分析方法未见报道，本文采用气相色谱法，对试样中的氰戊菊酯和马拉硫磷进行定量分析，效果良好。该方法操作简便、快速、准确，分离效果好，准确度和精密度均能达到定量分析的要求，是一种实用的分析方法。

一、试剂和仪器

（一）试剂和溶液

三氯甲烷：色谱纯；内标物：邻苯二甲酸二正辛酯，应不含干扰分析的杂质；氰戊菊酯标样：已知质量分数≥100.0%；马拉硫磷标样：已知质量分数≥99.31%；氰戊·马拉松20%乳油，样品由河南某生产企业提供。

（二）仪器

Agilent 7890B气相色谱仪，具有FID检测器，分流/不分流进样口（自动进样系统）；色谱工作站；色谱柱：HP-5，30 m×320μm×0.25μm石英毛细管柱；微量进样器：10μL。

（三）气相色谱操作条件

柱温为210 ℃保持5 min，70 ℃升到270 ℃，保持9 min，共运行14.857 min；进样口温度为290 ℃；检测器温度为290 ℃；载气是高纯氮气；柱流量为2 mL/min；尾吹为25 mL/min；氢气为30 mL/min；空气为300 mL/min；分流比为20：1。进样量为0.5μL。保留时间为马拉硫磷约3.7 min；邻苯二甲酸二正辛酯约8.9 min；氰戊菊酯α体约11.1 min、β体约11.5 min。

二、测定步骤

（一）内标溶液的配制

称取邻苯二甲酸二正辛酯2.5 g（精确至0.1 g），置于1000 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀备用。

（二）标样溶液的配制

称取氰戊菊酯标样0.04 g（精确至0.000 2 g）、马拉硫磷标样0.06 g（ 精 确 至 0.000 2 g）， 于25 mL容量瓶中，用移液管准确加入10 mL内标溶液，摇匀备用。

（三）试样溶液的配制

称取充分摇匀的试样0.5 g（精确至0.000 2 g），用移液管准确加入10 mL内标溶液，摇匀，备用。

（四）测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针的相对响应值变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

（五）计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中氰戊菊酯（马拉硫磷）与内标物峰面积之比，分别进行平均。试样中氰戊菊酯（马拉硫磷）的质量分数X（%）按下式计算：

式中：

r1—标样溶液色谱图上氰戊菊酯（马拉硫磷）与内标物峰面积比的平均值；

r2—试样溶液色谱图上氰戊菊酯（马拉硫磷）与内标物峰面积比的平均值；

表1 分析方法的线性相关性试验结果

图1 氰戊菊酯线性关系

m1—氰戊菊酯（马拉硫磷）标样的质量，g；

m2—试样的质量，g；

P—氰戊菊酯（马拉硫磷）标样的质量分数，%。

三、结果与讨论

（一）内标物的选择

通过对正十八烷、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二戊酯三种内标物的选择，发现邻苯二甲酸二正辛酯出峰时间介于氰戊菊酯和马拉硫磷之间，并且无杂质干扰，故选择邻苯二甲酸二正辛酯作为本实验的内标。

（二）色谱条件的选择

经测定，选择HP-5小口径弹性石英毛细管色谱柱，邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，载气流速为2 mL/min，柱温为程序升温，进样口温度为290 ℃；检测器温度为290 ℃时，基线平稳，有效成分与杂质峰能较好地分离。

（三）分析方法的线性相关性试验

称取5组不同质量的标样，用移液管准确加入10 mL内标溶液，摇匀，在上述色谱操作条件下测定，得到响应值，以质量为横坐标，以与其相对应的峰面积与内标物比为纵坐标，绘制线性关系曲线，得到回归方程，氰戊菊酯：R2=0.999 8；马拉硫磷：R2=0.999 9（见表1、图1、图2）。

（四）分析方法的精密度试验

对同一样品进行5次平行测定，测得的氰戊菊酯质量分数平均值为5.32%，标准偏差为0.091%，变异系数为1.7%；马拉硫磷质量分数平均值为15.34%，标准偏差为0.083%，变异系数为0.5%（见表2）。

（五）分析方法的准确度试验

为了考查分析方法的准确度，做产品的添加回收率试验。在已知质量分数的氰戊·马拉松20%乳油中加入已知质量分数的氰戊菊酯和马拉硫磷标样，在上述色谱操作条件下重复测定，测得氰戊菊酯的平均回收率为99.11%，马拉硫磷的平均回收率为99.24%（见表3）。

图2 马拉硫磷线性关系

表2 分析方法的精密度试验结果

表3 分析方法的准确度试验结果

四、结论

本文建立了氰戊·马拉松20%乳油的气相色谱分析方法。样品用FID检测器进行检测，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标，采用HP-5石英毛细管柱进行分离，氰戊菊酯、马拉硫磷与内标能有效分离，实验结果表明，采用本方法对氰戊·马拉松20%乳油进行定量分析，线性关系良好，精密度、准确度较高，是一种可行的分析方法。