水质总磷的测定方法整合探讨

沈建荣　刘振雷

摘 要 国标GB11893-89《水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》与国标GB/T6913-2008《锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定》对总磷的测定实验原理是一致的，为了便于实际现场操作可将两种方法进行整合，经过大量实验数据分析，整合后的实验分析方法可以保证数据准确的基础上便于操作。

关键词 总磷 钼酸盐 高温消解

一、引言

根据国家相关要求，废水中的总磷、总氮两项污染物将纳入企业排污费范围，为此各炼化企业按集团公司监测总站要求开展废水中总磷的测定，实验标准GB11893-89《水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》，由于本公司日常监测循环水总磷按照GB/T6913-2008《锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定》方法测定，为了便于操作人员实际操作，笔者发现两个标准对总磷分析的基本原理是一致的，欲将两个方法整合，通过大量实验数据确定最优方案。

二、实验原理对比

GB11893-89《水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》原理：在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。

三、实验方法对比

（一）水样测定分析方法对比

第一，GB11893-89《水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》。一是取25ml混匀水样于50ml具塞比色管，取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。水样PH应在6～8。二是加入4ml过硫酸钾（50g/l），将具塞比色管的盖塞紧后，用一小块纱布和线将玻璃塞扎紧，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，待压力达到1.1kg/cm2，相应温度为120℃时，保持30min后停止加热，待压力表读数降至零后，取出放冷，然后用水稀释至标线。三是分别向各消解液中加入1ml抗坏血酸溶液（100g/l）混匀，30后加入2ml钼酸盐溶液充分混匀。四是室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度，扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线中查的磷的含量。

第二，GB/T6913-2008《锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定》。一是取25ml经中速滤纸过滤后的水样于50ml的比色管中，加入1.0ml硫酸溶液（1+35），使PH值小于1，5.0ml过硫酸钾溶液（40g/l），小火煮沸近30min.煮沸时，随时添加水使体积保持在25ml-30ml之间，冷却。二是用氢氧化钠溶液将PH值调节至3～10，加入2.0ml钼酸铵溶液、1.0ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。

（二）两个实验的不同

第一，药品的不同。GB11893-89過硫酸钾溶液为50g/l，钼酸盐溶液需要300ml的硫酸（1+1）；GB/T 6913-2008过硫酸钾溶液为40g/l，钼酸盐溶液需要230ml的硫酸（1+1）。

第二，消解过程不同。GB11893 -89需要高压蒸汽灭菌锅进行消解，消解前需要水样PH在6～8之间；GB/T 6913-2008需要小火煮沸近30min。消解前需要加酸使PH值小于1.冷却后需要用氢氧化钠将PH值调节到3～10。

第三，比色方法不同。GB11893- 89需要室温放置15min后用30mm的比色皿在700nm处测吸光度；GB/T6913-2008需要室温放置10min后用10mm的比色皿在710nm处测吸光度。

第四，分析结果表述不同：GB11893-89分析结果是以P（mg/l）来计，GB/T 6913-2008分析结果是以PO43-（mg/l）来计。

四、相同水样用两种方法分析结果对比

标准曲线采用GB11893-89《水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》绘制，因为相对于GB/T6913-2008中磷标准使用液而言，GB11893-89中的磷标准使用液更便于获取，可以直接购买磷酸盐磷标准溶液。

现对总磷标样、污水总排口、二循、三循、四循水样分别采用GB11893-89和GB/T6913-2008两种方法进行处理，最后用30mm比色池在700nm处采用标准曲线计算总磷含量（以P计）。

通过计算数据，我们可以发现采用GB/T6913-2008处理的标样最终结果更接近于标准值，对于清透水样采用小火煮沸消解方法最终结果要比高压消解结果偏高一点，对于三循、四循偏浑浊的水样，采用小火煮沸的消解方法最终结果要比高压消解结果偏小一点，实际操作中也发现对于浑浊水样小火煮沸消解后水中沉淀较高压消解沉淀要少很多，便于后期的处理。总体来看水样的测定结果两种方法相近。

五、结语

通过一系列的实验，发现这两种方法实验原理是一致的，测同一支标样都在合格范围，对于不同水样的消解，采用小火煮沸的方法比高压消解方法优点如下：一是不用取特种压力容器培训证，更方便更安全。二是对于浑浊水样，消解后的水样沉淀较高压消解方法要少很多，后期处理要方便些，减少因沉淀造成的比色误差。两种方法整合以后的优点：一是只开一种方法可节省劳动力。二是节省药品。

（作者单位为中国石油天然气股份有限公司华北石化公司环境监测站）

参考文献

[1] 国家环境保护局. GB11893-89水质总磷的测定 钼酸铵分光光度法

[S]. 1989.

[2] 中华人民共和国国家质量监督检查检疫总局，中国国家标准化管理委员会. GB/T6913-2008锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定[S]. 2008.