皮革废水处理技术研究

王洋 王宇飞

摘要：近年来，随着我国人们生活水平的提高，人们对于皮革制品的需求量增大，而这一变化极大地促进了我国皮革产业的发展，甚至皮革产业已经成为某些地区的支柱性产业。然而，随着皮革产业的扩大，皮革产业附近的生态环境污染严重，而对环境产生较大污染的主要因素之一就是皮革污水。

关键词：皮革废水；处理技术

1皮革废水处理概述

我国地域辽阔，皮革加工厂家数量众多，例如新疆地区的生皮、马、牛、羊皮革加工产业就比较发达，生产和销售皮革制品带动了地区经济的发展，而与此同时，皮革厂废水对环境造成的污染问题也日益凸显。如脱脂废液中含有大量的油脂、脱毛废液中含有大量的硫化物、铬鞣废液中含有大量的铬等，为此，需对各废液进行单独处理。对各工序所排出的废液进行单独收集和预处理，然后外排，与其他排水共同形成皮革厂的综合废水，需进行统一处理。

就目前而言，皮革厂向外排除的废水主要包括：皮革预处理废水、脱灰脱毛废水、酸性软化废水、铬鞣废水、皮革染色废水等，这些废水中还有大量的污染物和未分解的化学药剂，可对周围的环境造成毁灭性破坏。另外，皮革废水不同于一般废水，其本身具有以下特点：组分复杂、浓度高、易腐败、排放量大，并且部分废水中还含有对人体有害的有毒物质，如：S2-、铬等物质。

因此，对皮革废水进行处理不但是对周围环境的保护，也是对人们身体健康的维护，同时，注重皮革废水的处理，加强皮革的绿色化生产，也是迎合国家可持续发展战略的表现。

2皮革废水处理工艺的选择

2.1皮革原料及皮革工艺

对于不同的皮革原料来说，其处理工艺有着较大的差别，从而也对皮革废水的处理带来了困难。目前，皮革废水总共分为两大类，分别为：高盐类废水和高钙类废水，针对这两种不同的皮革废水类型，有着不同的处理工艺。例如，高盐类皮革废水是一种皮革中含有过高盐类物质，这种废水处理时通常选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法进行处理；高钙类皮革废水是废水中含有大量的钙铁离子，这种废水在处理时，通常采用纤维填料的处理方式，然而废水中的钙铁离子会大量的沉淀在纤维填料的表面，使得处理效果越来越差，目前解决这一问题的办法只是经常替换纤维填料。

2.2预处理工艺的选择

通常情况下，皮革厂在对皮革进行加工之前要对皮革进行预处理，其主要作用是去除皮革上的油脂、铬离子和硫化物，交替皮革表面的有毒物质，较小后续处理的难度。目前对于预处理的工艺选择有很多种，具体选什么样的预处理工艺要视处理什么样的皮革而定。对于普通的动物来皮革原料来说，通常采用蒸馏、晾晒、硫化等简单工艺进行处理，但是如果达不到处理效果，将会影响后续接触氧化法的处理效果，从而影响整个皮革生产的质量。因此，注重预处理的工艺选择和预处理的质量显得尤为重要。

2.3废水处理方案

传统的皮革废水处理方法为节省处理成本，采取节时、快速的混合处理工艺，及把个工序的所有废水综合到以其进行统一处理，这种处理方法虽然简单、方便，但是中处理过于简陋，对于废水中的部分成分无法进行有效去除，造成二次污染。故此，目前的皮革废水处理工艺有所改善，“原液单独处理、综合废水统一处理”的工艺路线被现在大多数皮革废水处理厂所接受，该种处理不仅可以有效处理废水中的污染成分，还可以把废水中的部分有价值的成分回收利用，做到降低处理成本的作用。

3皮革废水处理技术

3.1脱脂废液的处理

原料皮经组批后，要经过去肉、浸水和脱脂。脱脂后的油脂层经皮革加工厂回收，经加碱皂化后再经酸化水洗，最后回收得到混合脂肪酸。脱脂废液排出后，由集液槽收集，经分隔沟排入集水池，在集水池入流处放置格栅或滤床，经过滤后的脱脂废液既可提高粗油脂质量，又可防止运行中工作泵的堵塞。集水池的沉淀物由排泥管可排至污泥浓缩脱水系统中。上层清液由泵提升至后处理工序的反应器中进行破乳分离操作。

3.2灰碱脱毛废液的处理

目前，在我国皮革工业生产中，脱毛操作多采用硫化碱脱毛技术又称灰碱脱毛技术。灰碱脱毛废液的处理方法通常有化学沉淀法、酸吸收法和催化氧化法。

（1）采用化学沉淀法是向脱毛废液中加入可溶性化学药剂，使其与废水起化学反应，并形成难溶解的固体生成物而去除；

（2）酸化吸收法中，脱毛废液中的硫化物在酸性条件下产生极易挥发的气体，再用碱液吸收硫化氢气体，生成硫化碱回用；

（3）氧化法是借助空气中的氧，在碱性条件下将负二价的硫氧化成元素硫及其相应PH值条件下的硫酸盐。

3.3铬鞣废液的处理

铬鞣是目前国内外皮革的主要鞣制方法，已有100多年的历史。由于裸皮经铬鞣以后，成品革革身柔软丰满、里面细致、弹性好、湿热稳定性好，所以被广泛应用于皮革生产中。一些人认为，铬鞣工序的红矾用量越多，生产出的成品革性能越好，因此，红矾用量一般都在5%左右，有些工厂甚至用量高达8%。这不仅浪费了大量铬盐，提高了成本，同时也造成了铬盐对环境的影响。

3.4氧化沟工艺处理皮革废水

广州迪威皮革有限公司是我国一家大型皮革企业。该厂于1985年开始进行全面技术改造，建成年产50万张牛皮革、300万张猪皮革的现代化皮革生产线，并建立了设备、设施完善的皮革废水处理厂，其设计处理能力为8000 /d。根据皮革生产皮种不同、生产的产品品种不同、污废水的种类和浓度不同等特点，对皮革废水采用废水清浊分流、分隔处理，即含铬、含硫、含油废水单独收集，并进行前处理，回收有用资源。综合废水采用物化和生化处理工艺进行处理，处理后出水达到国家和地方规定的排水要求。

由于皮革废水中含有大量的毛、渣等物，因此在皮革车间废水排放口需设置格栅以去除体积较大的毛和渣，并在废水进入集水井处设置2台自动机械格栅再次去除较大毛渣。经过滤、沉淀后的皮革废水再进入曝气调节池进行水质、水量调节，调节时间为18h。经调节后的废水由4台ABS潜水泵（每台Q=177 /h，H=12m）抽送至一沉池进行沉淀。平流式沉淀池内安装有美国ENVIREX公司设计的上下刮泥的刮泥设备进行刮排泥。皮革廢水经一沉处理后进入氧化沟处理单元，两组一沉池的出水经过蝶阀与氧化沟连接。

3.5射流曝气工艺处理皮革废水

西安皮革制鞋厂位于西安市区，是一家生产牛皮革和羊皮革的中等规模的皮革厂。1986年投资200余万元建成了皮革废水处理工程和铬回收工程。

由于皮革工业生产的特异性，采用此处理工艺时日处理水量可大可小，甚至可以停止进水几天后再进行运转，处理操作十分灵活；可以根据皮革废水水质的不同，很方便地调整污泥负荷，保证出水水质稳定达标；特型射流器技术大大地提高了氧的转化率；由于系统氧的转化率高，因此采用此工艺技术对废水进行曝气的时间也就短，通常为2.5～4h，曝气池容积小，投资省；工艺简单，运行操作简便，维修方便；运行费用低。

总结

虽然从目前来看，皮革废水的处理技术已经有了很大突破，但各种工艺仍然存在各种缺陷，相信随着科学技术的发展，会有更多安全、可靠并且高效地废水处理技术被研究出来，以弥补上述工艺技术的不足。

参考文献

[1] 张统.污水处理工艺及工程方案设计[M].中国建筑工业出版社，2010.

[2] 高艳玲.污水生物处理新技术[M].中国建材工业出版社，2016.

[3] 李亚光，葛敬，王三反. 皮革废水处理技术的对比与分析[J]. 广东化工，2011，（12）：48-49.

（作者单位：1航天环境工程有限公司2中国航天空气动力技术研究院）