黄河山东段水质野外采样探讨

刘仁杰 田洪媛 展恩泽 李俊江 路艺

摘 要： 近年来由于黄河水质有了明显的改善，而水质监测的质量取决于水质采样、实验室试验等各个环节，科学的掌握水质监测的各个环节，提高水质监测质量，是当前水质监测工作中非常重要而又急需解决的问题。同时水质野外的采样是最基础、最关键的环节。

关键词： 采样断面；监测参数；采样垂线布设；采样点布设

一、问题的提出

黄河水质监测要素具有成分复杂、随机多变的特点，科学的掌握水质监测的各个环节，提高水质监测质量，是当前水质监测工作中非常重要而又急需解决的问题。而水质野外的采样是最基础、最关键的环节。

二、黄河山东段采样断面的分布及测定参数

1、采样断面的分布

目前黄河山东段干流采样断面有：高村、孙口、艾山、泺口、滨州、利津、丁字路口等7个断面；大汶河入黄把口站陈山口断面；金堤河曹堤口断面；长平滩区的平阴县城排污口翟庄闸。其中干流7个断面和金堤河曹堤口断面每月11日左右采样，陈山口站在提闸放水时采样，平阴县城排污口翟庄闸每年3、6、8、10月11日左右采样。

2、水质监测参数

目前监测的参数有：水位、流量、气温、水温、PH、电导率、悬浮物、钙离子、镁离子、钾离子、钠离子、氯化物、硫酸盐、碳酸盐、重碳酸盐、矿化度、总硬度、溶解氧、高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、硝酸盐氮、挥发酚、氰化物、砷、六价铬、汞、铜、锌、铅、镉、铁、锰、氟化物、石油类、总磷、硒、硫化物、阴离子表面活性剂、粪大肠菌群、总氮，苯系物等43项。

三、采样断面垂线和采样点布设

水质站采样垂线和采样点按《水环境监测规范》SL219—2013布设。

1、在水质站基本断面或设置的省界断面采样。

2、采样垂线布设

各水文站水质监测断面分左中右混合采样，当岸边有污染带时，按照规范要求应及时增设岸边垂线，并与已布设垂线混合采样。

3、采样点布设

水体封冻时，采样点布设在冰下水深0.5m处，水深小于0.5m时在1/2水深处采样。

4、采样时现场观测项目

采样时现场必须观测：水位、水温、气温、水面宽、流量、溶解氧，并将内容认真填写在采样单上。

四、采样位置（垂线）代表性

1、水质评价结果

PH、总硬度、氯化物、溶解氧、化学需氧量、氨氮、亚硝酸盐氮、砷化物等参数，采样位置由3条采样垂线（左、中、右）精简为2条（左、右）或1条采样垂线（中泓），不改变水质评价类别。

2、误差分析

高村、艾山、泺口、利津、陈山口采样断面的PH、总硬度、氯化物、溶解氧、化学需氧量、氨氮、亚硝酸盐氮等7种参数，不同采样垂线误差很小，均为1级或2级误差，其中1级误差占93%，且监测值沿断面横向变化不大，采样位置可以采用中泓一条采样垂线；化学需氧量平枯水期1条和2条采样垂线，监测误差较小（1-2级），丰水期2条采样垂线，除高村断面超标外，艾山、泺口、利津断面监测误差亦较小（2级），1条垂线采样监测误差超标。所以，平枯水期化学需氧量采样可采用1条垂线，丰水期可采用2条垂线；五日生化需氧量、砷化物减少采样垂线后，监测误差较大（均超标），所以现有采样垂线不宜变动。

五、水样的采集和现场处理

1、水样的采集

用横式采样器、湖泊采样器或现场直灌法将水样（按左、中、右混合）采集到大约10升的塑料桶中，采集后的水样应现场自然沉降30分钟[注意：溶解氧现场测定、五日生化需氧量（BOD5）、细菌类、石油类样品仍采集原状水、不需要沉降30分钟，但是五日生化需氧量（BOD5）需左、中、右分别采样，而细菌类和石油类样品均为中泓采样]，取上层非沉降部分分装到规定的容器中。

2、样品的分装：

除上述要求的注意事项外，应按照采样瓶上的标示进行样品分装。可按下列顺序对现场自然沉降30分钟后的样品进行分装。

（1）测砷、化学耗氧量（CODcr）和高锰酸盐指数（CODmn）等的样品

装满水样瓶（1000毫升）后，向瓶中加入浓硫酸4毫升、使其pH值小于2，摇匀保存。

（2）测汞等重金属样品

装满水样瓶（1000毫升）后，向瓶中加入浓硝酸4毫升、使其pH值小于2 ，摇匀保存。

（3）测挥发酚、氰化物等项目的样品

装满水样瓶（1000毫升）后，向瓶中加入50%氢氧化钠4毫升，使其pH值大于12，摇匀保存。

（4）测氟化物、氯化物等（原状水）项目的样品

装满水样桶，不加任何试剂。

（5）测粪大肠菌群的样品

取样前打开包装纸，采集原状水样后再原样包好，不加任何试剂，放冷藏包中保存送样。

（6）测石油类的样品

连同表层水一并采集，水样装至胶布标记下沿（1000毫升），然后加入浓盐酸4毫升，使其PH值小于2，摇匀保存。

（7）測硫化物的样品

在专用空瓶中先加入2ml乙酸锌-乙酸钠溶液，然后加满水样，再加入1ml氢氧化钠溶液，加完后盖紧瓶塞颠倒6次。

（8）测悬浮物的样品

将直接采集（未经30分钟沉淀）的水样摇匀后，装满水样瓶，不加任何试剂。