动物源性食品中多兽药残留前处理方法研究进展

□ 朱 辉 王鲁霞 马世岷 菏泽市食品药品检验检测研究院

兽药残留指用药后蓄积或残留于畜禽机体组织或产品中的原型药物或代谢产物。近年来，为预防和治疗畜禽动物的疾病或提高养殖效率，兽药的使用日趋广泛，因缺乏科学指导，滥用、过量使用、产蛋期或出栏期违规使用兽药的情况屡见不鲜。兽药种类多，替代品多，涉及标准众多，且一个标准只能检测单一种类的物质，监管过程面临着工作量大、监管不周的难题，为更好的规范兽药使用现状，提高监管部门的监管效率，近年来，多兽药残留检测技术应运而生，本文概述了近年来兽药残留检测前处理方法现状，集中在改进前处理方法，结合液质联用仪，可使相关人员更好的了解多兽药残留检测的前处理技术，提高检测效率。

1 Quechers方法

Quechers方法是近年来发展起来的快速样品前处理技术，具有操作简便、环保、价格价廉等优点，最早专用作多农药残留检测，常用的净化成分 有 无 水 MgSO4、PSA、C18和 GCB等，分别起到吸水、除有机酸、脂类与色素的作用，结合液质联用仪、气质联用仪，可快速测定多农药残留。不少研究人员对用Quechers方法处理多兽药残留进行了研究，张科明等[1]将氨基填料作为净化剂，净化盐析后的兽药提取液，建立的方法用于猪肉中磺胺类、喹诺酮类等35种兽药的同时检测，线性关系良好，回收率均在70%以上，检出限和定量限能满足国家标准方法要求，该方法可用于猪肉中多兽药残留的同时快速定性、定量分析。但因为兽药的种类繁多，性质差异大，基质影响大，磷脂在色谱柱中的残留影响严重，对QuEChERS方法的净化要求高，故现在该方法的研究热点及难点是如何改进填料的组分，以取得更好的净化效率。

2 固相萃取技术

固相萃取技术是利用固体吸附剂吸附液体样品中的目标物，使其与基体、干扰物分离，通过洗脱液洗脱或加热解吸，以分离和富集目标物。因为兽药种类多、性质差异大，故常规的吸附、淋洗、洗脱等方式不适用于多兽药残留的同时检测。研究人员开发了一系列的吸附杂质和干扰物的固相萃取柱，用于吸附动物源食品中的蛋白、脂肪、磷脂等生物基质，以净化目标物。李琴等[2]利用waters公司生产的Oasis Prime HLB固相萃取柱测定了生鲜乳中45种兽药残留，样品经0.2%甲酸乙腈沉淀蛋白质，通过Prime HLB柱除去磷脂和非极性干扰物，浓缩复溶后，用液质联用仪测定，多成分均呈现较好的回收率、灵敏度，该方法与传统的固相萃取方法相比，省去了溶剂置换过程，测定周期短，大大提高了兽残检测的效率。

3 固液萃取技术

固液萃取技术是利用溶剂使固体样品中的目标物溶解，使目标物从集体组织中分离出来，并通过正己烷除脂等方式去除机体中杂质的干扰，是比较传统的技术，一些国家标准如GB/T 20756-2006《可食动物肌肉、肝脏和水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考残留量的测定液相色谱-串联质谱法》就是采取的固液萃取法。张雪娇等[3]用10%三氯乙酸-乙腈（2∶8）作为提取溶剂提取目标物，建立了动物源食品中42种兽药残留的检测方法。固液萃取法操作简单、省时，但溶剂消耗量大，污染重，净化效果相对弱，基质效应影响较大，已逐渐被新方法取代。

4 基体固相分散萃取技术

基体固相分散萃取技术是将涂有C18等聚合物的单体固相萃取材料和样品一起研磨，制备半干状态的混合物，并将其作为填料装柱，再用不同溶剂淋洗填料柱，将各种待测物洗脱下来，该方法浓缩了传统的样品前处理中样品匀化、组织细胞裂解、提取和净化等一系列过程，不需要再进行匀浆、沉淀、离心、调pH及样品转移等，减少了目标物的损失，目前在多兽残检测中的应用案例不多，王炼等[4]做过相关的研究。该技术可结合在线分析，有很大优势会成为一种新型的在线分析方法。

上述4种方法是目前主要的多兽药残留前处理方法，其向着操作简便、效率高、污染小、成本低等方向发展。随着研究的进一步深入，更高效、准确的方法会被进一步研发出来。