原子荧光光谱法测定食品中砷的不确定度评定

摘 要：砷是食品卫生中最常见的监测元素，砷含量的研究已经成为食品安全研究领域中的一个热点问题，本文依据JJF 1059-2012《测量不确定度的评定与表示》和GB/T5009.11-2003食品卫生检验方法理化部分食品中总砷及无机砷的测定，建立原子荧光光谱法测定食品中砷的不确定度评定方法。

关键词：原子荧光光谱法；不确定度；砷；食品；评定

1 方法

本文依据国标GB/T5009.11-2003食品卫生检验方法理化部分食品中总砷及无机砷的测定要求和JJF 1059-2012《测量不确定度的评定与表示》，在满足实验室温湿度条件的情况下，使用北京海光仪器公司的原子荧光光谱仪进行测定，称取一定质量样品后加入一定量的浓硝酸，测定空白溶液及系列标准物质，根据测得的响应值，建立相应的线性方程，仪器对样品溶液进行测定，并利用该线性方程读出浓度值计算其结果。

2 建立数学模型

式中：W-待测样品中砷的含量，mg/kg；

c-标准曲线获得的质量浓度，ng/mL；

V-样品定容体积，mL；

m-样品质量，g。

3 标准不确定度的评定

3.1 测量重复性引入的相对标准不确定度的评定

可通过连续测量得到测量列的方式，采用A类方法评定，在重复性条件下，同一样品重复10次测量其砷含量，得到的数据如表l所示。（单位：ug/kg）

此10次测量的平均值为： ug/kg，因此单次实

验标准差为： ug/kg，实际测量时，一般每个测量点

重复测量3次，取平均值作为测量结果，因此测量重复性引入的标准不确定度为 ，则测量重复性引入的相对标准不确定度为：

3.2 样品定容体积的相对标准不确定度的评定

样品定容时采用的是50mL容量瓶，容量瓶最大允差MPE為±0.1mL，分布为均匀分布，取包含因子k= ，因此样品定容体积的标准不确定度为 mL，则样品定容体积的相对标准不确定度为：

3.3 样品质量的相对标准不确定度的评定

本样品质量称量时使用的是千分之一电子天平，其最大允许误差±0.001g，分布为均匀分布，取包含因子k= ，因此样品质量的标准不确定度 g，则样品质量的相对标准不确定度为：

3.4 砷标准溶液引入的相对标准不确定度的评定

本砷标准溶液采用的是国家标准物质GBW08611，国家标准物质GBW08611的标准值为1000ug/mL，证书中给出的扩展不确定度为±1ug/mL，包含因子k=2，因此砷标准溶液引入的标准不确定度为

ug/mL，则标准溶液引入的相对标准不确定度为：

3.5 校准曲线引入的相对标准不确定度的评定

用标准溶液浓度分别为5.00、10.00、20.00、40.00、80.00μg/L 5个点为横坐标绘制校准曲线，每个浓度点分别测量4次，对应荧光强度值分别为195.6、399.8、805.3、1629.7、3271.1，用最小二乘法进行拟合，得标准曲线方程为 ，荧光值测量的标准偏差s=20.68μg/L，本试验中对每个试样测定两次， 测得砷含量最佳值为8.73μg/L，代入标准曲线方程得，由此可计算出的标准不确定度 =0.301μg/L，则：校准曲线引入的相对标准不确定度为：

3.6 标准不确定度分量一览表

标准不确定度分量一览表如表2所示。

4 合成标准不确定度的评定

由于各标准不确定度分量互不相关，故：

ug/kg

5 扩展不确定度的评定

取包含因子k =2，则扩展不确定度为： mg/kg，故该测试样品中砷的含量为（0.0432±0.003）mg/kg

6 结论

本文建立测定食品中砷的测定方法和数学模型，分析原子荧光法测定食品中砷的不确定度来源主要是： 测量重复性引入的标准不确定度、样品定容体积的标准不确定度、样品质量的标准不确定度、砷标准溶液引入的标准不确定度、校准曲线引入的标准不确定度等等，由于篇幅有限，有些不确定度不在此赘述，比如：标准储备液、电子天平分辨率、容量瓶分辨率、容量瓶热膨胀、原子荧光光谱仪等等方面引起的不确定度，这些不确定因素的考虑保证了测量结果的准确性，为将来建立科学有效的质量控制方法提供了重要的保证。

参考文献：

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作者简介：

陆洁茹，女，1989年11月，太仓市苏州申测检验检测中心，质量技术部，研究方向：主要从事环境和食品的检验检测工作。