气相色谱法同时测定大气中多种卤乙酸

肖 洋刁振凤王新娟崔 静

（淄博市环境监测站 山东淄博 255043 2淄博市污染物总量控制办公室 山东淄博 255043）

引言

目前卤乙酸测定还仅限于水质分析[1]，缺乏空气和废气中的卤乙酸检测方法。本文开发一种气相色谱法测定大气中九种卤乙酸的方法。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

仪器：Varian450-GC；大气采样器；柱温箱程序：40℃保持5min，以 2.5℃/min至 65℃，以 10℃/min至 85℃保持 3min，以20℃/min至 205℃保持 2min进样口 210℃；DB-1701色谱柱（30m×0.32mm×0.25μm）；ECD检测器290℃；高纯氮载气 2.0ml/min，尾吹气 30ml/min；分流比为 3∶1；进样 2μl。试剂：九种卤乙酸标液和1,2,3-三氯丙烷，溶剂为甲基叔丁基醚（MtBE）。

1.2 气体样品采集与前处理

以硅胶填料吸附管（前端200mg，末端100mg）与大气采样器相连采集大气中卤乙酸，采气流量1L/min采集20min。采样后的硅胶以40mL水超声波解吸后，向解吸液中加浓H2SO4调pH小于0.5，加入8gNaCl振荡溶解，以4ml浓度4mg/L含有内标物1,2,3-三氯丙烷的MtBE液萃取。取上层醚液3ml，加入新配制的H2SO4-CH3OH（10%）溶液3ml，50℃磁力搅拌酯化2h。冷却后依次用250g/L的NaCl溶液7ml及饱和NaHCO3溶液1mL洗涤。取上层醚液进气相色谱测定。

1.3 标样配制

向7支吸附管硅胶填料中添加不同量的溶剂为MtBE的卤乙酸标液，高纯氮吹干溶剂，制备成大气采样量为20L时0.002mg/m3，0.01mg/m3，0.04mg/m3，0.1mg/m3，0.4mg/m3，1.0mg/m3，2.0mg/m3卤乙 酸标准吸附管。按1.2节样品前处理过程处理上述吸附管填料。

2 结果与讨论

2.1 工作曲线建立

标准溶液从低浓度到高浓度依次进样，得到不同浓度卤乙酸的标准气相色谱图。在试验分析条件下，九种卤乙酸甲酯化产物和内标物1,2,3-三氯丙烷分离较好，色谱峰对称性好，28min内分析完毕。以九种卤乙酸与内标物浓度比为横坐标，峰面积比为纵坐标建立工作曲线。由表1可知，在0.002～2.0mg/m3浓度范围内，浓度比与峰面积比呈线性，线性相关系数大于0.993。

2.2 精密度、回收率和线性相关系数

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由表1可知，7次平行测定0.2mg/m3空白加标样品，RSD为4.2%～5.9%，加标回收率为95.2%～105%，方法精密度高，准确性好。

2.3 实际样品测定

对企业周边大气进行采样检测，空气中检出0.018mg/m3一氯乙酸和0.012mg/m3一溴一氯乙酸。卤乙酸大气污染需引起关注。

结语

本文建立了同时测定大气中9种卤乙酸的吸附管采集气相色谱检测方法，相对标准偏差为4.2%～5.9%，回收率为95.2%～105%，测定简便快速。