浅析低浓度挥发酚在实验室内的质量控制

赵俊梅

摘 要 分析测试质量控制对于日常测试技术而言是质量保证的重要组成部分，常见的质量控制措施有：平行样分析，样品加标回收测定，标准样品分析，质量控制图的建立，实验室内外比对等。质量控制是将分析误差控制在容许限度内，以保证检测结果在给定的置信水平内达到要求的质量。水质挥发酚检测过程质量控制是对一组样品经连续多日测试将所得结果进行统计分析，检查测试结果是否存在系统误差，即对影响分析测试的各种变异因素及回收率的分析，其目的是确定实验室测试结果的精密度和正确度。通过测试过程的质量控制，对水质挥发酚的测试数据的质量进行检验和评价。

关键词 低浓度；挥发酚；实验室内；质量控制

前言

在饮用水和地下水环境监测的痕量分析中，由于挥发酚的测定值很小，常与空白实验值处于同一数量级，这就要求测定过程中要加强质量控制，以确保监测数据的准确。

1 实验方法

1.1 标准溶液的标定

在标定硫代硫酸钠溶液时，重铬酸钾与碘化钾作用较慢，应放置5min，等作用完全后才能用水稀释，如过早稀释会使溶液浓度降低，使反应速度减慢，反应不完全，在滴定到终点时，蓝色不断出现造成终点不明显，从而影响硫代硫酸钠标定的准确性。同时标定时加入过量的KI和H2SO4不仅为了加快反应速度，也为了防止I2的挥发，此时生成I3-配位离子。由于I-在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，I2易被光照分解，故需置于暗处避免见光。用硫代硫酸钠标液标定挥发酚储备液时，除应注意上述问题外，还应进行重复标定三次，取其平均值，以消除随机误差，且每隔一段时间进行重复标定以确保挥发酚标液浓度的准确性。

1.2 操作步骤

严格按GB7490—87中的操作步骤进行，加标准溶液和试剂的过程中每一步都要准确无误，充分混匀，且次序不能颠倒。由于反应受pH影响，因此还要控制反应溶液的pH，使之为10±0.2。待所有试剂加完并充分摇匀后，放置10min，保证酚类化合物与4—氨基安替比林反应完全。加入三氯甲烷（氯仿）进行萃取时，必须剧烈振荡2min，使萃取趋于完全。

1.3 水样的质控

水样的采集应具有代表性，水样采集后要用玻璃仪器收集，并及时检查有无氧化剂存在。必要时加入过量的硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH4.0，加入過量的硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应冷藏（5℃～10℃），在采集后24h内测定。为了保证固定剂的质量及避免样品在运输过程中受到沾污，要求采样人员将固定剂加到水样中的同时，另加一份于蒸馏水中，以作全程空白。全程空白值必须小于方法的检出限，或对照实验全程序空白值控制图，必须在控制限以下，若符合要求，表示监测过程处于正常状态，无失控，否则应查找原因。

2 低浓度挥发酚在实验室内的质量控制

2.1 萃取过程的质控

测定样品或绘制校准曲线前，必须检查分液漏斗是否密合不漏水，活塞是否转动灵活。涂抹凡士林时，应将活塞取下，用干净的纸或布把活塞和塞套内壁擦干净后，再在活塞两头涂上薄薄一圈，涂完，把活塞放回套内，向同一方向旋转活塞几次，使凡士林分布均匀呈透明状态，并将活塞固定在塞套内，防止滑出[1]。萃取时，加入三氯甲烷的量（10.0mL）一定要准确，由于三氯甲烷较重，用移液管不易加准，故改用滴定管。然后加塞，剧烈振摇2min（注意放气），每个分液漏斗振荡力度要均匀（200次左右），静置15min，以便提高萃取率。分液漏斗管内壁要用干脱脂棉或滤纸筒拭干，并塞上干的脱脂棉或滤纸，放出三氯甲烷时要弃取最初的几滴，并慢慢放入比色皿中进行比色，以确保测定的准确度。

2.2 样品分析

检验方法的精密度时，通常以标准溶液（浓度可选在校准曲线上限浓度值的0.1和0.9倍）实际水样和水样加标三种分析样品，参照空白测定方法，求得批内、批间和总标准偏差，测得的值应等于（或小于）方法规定的值[2]。检验方法的准确度时，通常使用加标回收率的测定（加标量一般为样品含量的0.5～2倍，但加标后的总浓度应不超过方法测定上限浓度值），测得的回收率应符合方法规定的要求。根据样品的含量范围规定：当样品含量≤0.05mg/L时，其室内精密度≤25%，室间精密度≤30%，加标回收率应在85%～115%；当样品含量为0.05-1.0mg/L，其室内精密度≤15%，室间精密度≤20%，加标回收率应在90%～110%；当样品含量>1.0mg/L时，其室内精密度≤10%，室间精密度≤15%，加标回收率应在90%～110%；从而保证样品测定结果的准确性。

2.3 校准曲线

水质分析时所使用的校准曲线为该分析方法的直线范围，根据方法的测量范围，配置一系列浓度的标准溶液，系列浓度值应较均匀分布在测量范围内，系列点≥6个（包括零浓度）。校正曲线测量应按样品测定的相同操作步骤进行，测得的仪器响应值在扣除零浓度的响应值后绘制曲线。校准曲线的相关系数要求大于0.999，截距a一般≤0.003，当a>0.003时应作截距显著性检验，斜率b应在0.0400～0.0500之间[3]。

2.4 干扰及其消除

用4—氨基安替比林分光光度法测定挥发酚时，颜色、浑浊度等干扰可用蒸馏法来消除，但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前做适当的预处理。若水样经酸化后滴于碘化钾—淀粉试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂（如氯离子），遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁来除去。若水样中含少量硫化物时，用磷酸调节水样的pH值至4.0，加入适量硫酸铜（1g/L）使生成硫化铜而被除去；当含量较高时，则应将磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。对于油分和焦油类物质可在碱性条件（pH12～12.5），用四氯化碳萃取以除去；当油类浓度较高时，用正己烷处理为佳。

3 结束语

通过对挥发酚实验室内质量控制的空白实验值的测定，检测限的确定，空白实验的质量控制图，校准曲线的检验和标准样品的测定实验，可以保证监测低浓度的挥发酚的测定结果有一定的精密度和准确度，使分析的数据在给定的置信水平内，有把握的达到质控要求。

参考文献

[1] 辛宏斌.低浓度挥发酚在实验室内的质量控制[J].北方环境，2013， 25（01）：159-161.

[2] 张丽荣.挥发酚测定过程中的质量控制[J].北方环境，2010，22 （06）：78-79.

[3] 谢永霞，叶晓彬，徐瑞红，等.地下水环境质量监测中挥发酚的质量控制[J].黑龙江环境通报，2001，（03）：79-81.