连续流动分析仪测定水中氰化物的方法研究

张伟彪，刘晓颖

（广东省深圳市农产品质量安全检验检测中心，广东 深圳 518040）

氰化物属于剧毒物质，对人体毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。采用常规化学法分析氰化物须蒸馏预处理，耗时长、效率低。改用连续流动分析仪测量水中氰化物，具有操作简单、分析速度快、精密度、准确度高等特点，特别适合大批样品的测定。

1 实验流程

1.1 仪器

FUTURA气泡隔断式连续流动分析仪（法国ALLANCE公司）。主要参数：蒸馏器温度：125℃；氮气流量：50毫升/分钟；采样速率：20个样/小时；测量波长：580纳米；参比波长：460纳米。

1.2 试剂

蒸馏试剂：取10克柠檬酸溶于350毫升水中，加入1摩尔/升氢氧化钠溶液50毫升，用1摩尔/升盐酸或1摩尔/升氢氧化钠调批批批pH=3.8，然后加入12.5毫升盐酸溶液，用蒸馏水定容至500毫升。缓冲液：取2.3克优级纯氢氧化钠溶于500毫升水中，加入20.5克邻苯二甲酸氢钾，用水稀释至大约975毫升，用1摩尔/升的盐酸或氢氧化钠调pH=5.2，用水稀释至1000毫升。氯胺T溶液（4克/升）：取2克氯胺T溶于水中，并定容至500毫升。显色剂：取7.0克优级纯氢氧化钠溶于500毫升水中，加入16.8克1，3—二甲基巴比妥酸和13.6克异烟酸（进口），用水稀释至975毫升，用1摩尔/升的盐酸或氢氧化钠调pH=5.2。氰标准溶液：取克BW（E）080115水中氰标准溶液用0.01摩尔/升氢氧化钠溶液配成浓度分别为0.05、0.10、0.25、0.50、1毫克/升的标准溶液。

1.3 原理

络合氰化物在紫外照射下离解成氰离子，并在pH＜3.8时通过加热（125℃）以氰化氢形式馏出，然后氰离子和氯胺T的活性氯反应生成氯化氰（CNCl），CNCl与巴比妥酸和异烟酸在缓冲条件下反应，产生红色络合物，在580纳米处进行光度测定。

1.4 连续流动分析仪流程图工作（见图1）

2 结果与讨论

2.1 线性方程

图1 连续流动分析仪流程图

对0.05～1毫克/升氰标准工作溶液进行测定，以总氰浓度对吸光度进行线性回归，在该范围内具备良好的线性关系，线形方程为CN(毫克/升)=1.224OD+0.010，其相关系数达到0.9999以上。

2.2 精密度实验

分别用0.25毫克/升、0.5毫克/升标准工作溶液重复测定6次，计算测量结果的相对标准偏差分别为12.60%、7.74%（见表1）。表明本法的测量精密度较高。

表1 精密度实验结果

2.3 回收率实验

按实验方法，用氰标准做回收实验，结果见表2。

表2 回收率实验结果

2.4 准确度实验

用标准值为0.142毫克/升（不确定度为±0.014毫克/升）的国家标准溶液各检测4次，取其平均值，结果见表3。

表3 准确度实验结果

由表3可看出，测定平均值在标样不确定度范围内，表明本方法准确度较高。

3 结论

采用连续流动分析仪测量水中氰化物，操作简单，分析频率高，精密度、准确度好，是目前较先进的检测手段。