火焰原子吸收测定中成药中的十种元素

谷东杰，魏凡书

(天津华北地质勘查局二四七大队，天津 300270)

中成药主要指以中草药为原料，经制剂加工制成各种不同剂型的中药制品，包括丸、散、膏、丹各种剂型，这便是生活中人们常说的中成药。目前，人们已经注意到中草药和中成药的药效与所含微量元素有关。中成药中的微量元素对药效和结构分析具有重要作用，以无机微量元素的角度来进一步研究中药的药效和有效成分逐渐引起人们的注意[1]。适量的微量元素为人体健康所必需，若体内微量元素过多或过少都对人体健康不利甚至会引起疾病[2]。随着人们对有害元素与有益元素的日益重视，对中成药中这两大类元素的分析测量已成为一个热点。

现代医学已证明，微量元素对人体健康、生长发育和防病治病有着密切的关系，生物无机化学在分子水平上已经或正在揭示微量元素在人体内的作用机制[3]。原子吸收光谱法测定微量元素具有灵敏度高、选择性好、精密度高、分析速度快等优点[4]。本文选用了牛黄解毒片、一清颗粒及板兰根几种清热解毒药物，利用火焰原子吸收法测定了Fe、Zn 等多种元素的含量。详细研究了消化液(混酸)种类、混酸溶液中各种酸的比例、消化液用量及消化时间对测定结果的影响。

1 实验部分

1.1 仪器

火焰原子吸收分光光度计，GGX-600，海光仪器厂；电子分析天平 ，梅特勒AL204；Mg、Co、 Ca、Zn、Fe、Ni、Cu、Mn、Pb、Cd空心阴极灯。

1.2 试剂

HNO3，优级纯，天津风船试剂厂；HClO4，优级纯，天津风船试剂厂；H2SO4，优级纯，天津风船试剂厂；HCl，优级纯，天津风船试剂厂。

多元素标准溶液(GSB04-1767-20004): 由100μg/mL 标准溶液逐级稀释到浓度为0.20、1.0、10、20、50μg/mL的标准溶液(国家有色金属及电子材料分析测试中心)。

钙标准溶液(GSB04-1720-20004): 由1000μg/mL 标准溶液逐级稀释到浓度为0.20、1.0、10、20、50μg/mL的标准溶液(国家有色金属及电子材料分析测试中心)。

实验所用的水为去离子水。

1.3 仪器工作条件

表1 仪器工作条件

表1 (续)

1.4 样品处理

样品名称及生产厂家见表2。

表2 样品名称

样品溶液的制备：取适量的药品(丸剂用研钵研碎)置于电热干燥箱中(100±2)℃ 烘干1 h，冷却后置于干燥器中。准确称取1 g左右的烘干药品于100 mL的小烧杯中，加入20 mL HNO3-HClO4(体积比为4∶1)混酸后，于电热板上加热消化，体系剧烈反应40min，待溶液开始呈淡黄色并澄清时，冷至室温，定量转移并定容至100 mL备用[5]。

1.5 分析方法

取制备好的样品溶液的上层清液，按表1所列的工作条件用FAAS方法进行测定(必要时进行适当稀释)。

2 结果与讨论

2.1 消化液种类的影响

为使十种元素能在同一份制备液中测定，分别试验了不同的酸介质的影响，以找出适宜的消化体系。以板兰根颗粒中Cu，Cd，Fe，Ni含量的测定为例，实验分别研究了HNO3-HClO4、HNO3-HCl、HNO3-H2SO4几种不同混酸作为消化体系对测定结果的影响，测定结果见表3。

结果表明：采用HNO3-HClO4混酸体系作为消化液较合适。

表3 不同的消化体系对测定结果的影响(μg·mL-1)

2.2 消化液(HNO3-HClO4)中HNO3和HClO4体积比的影响

仍以板兰根颗粒中Cu，Cd，Fe，Ni含量的测定为例，研究了混酸消化液中HNO3和HClO4体积分别为1∶1，2∶1，3∶1，4∶1，5∶1，6∶1的影响，结果见表4。

表4 混酸体积比对测定结果的影响(μg·mL-1)

从结果中可以看出，HNO3-HClO4的体积比为4∶1时的消化效果较好。

2.3 样品分析结果

准确称取1.0 g样品，按所选样品处理方法处理样品。在选定的仪器工作条件下对样品溶液进行测定。所得的结果见表5(样品试验试验平行做2份，每份平行测定2次，取平均值)。

表5 样品测定结果(μg·g-1)

注：“-”表示未检出。

2.4 方法准确度试验

为了考察方法的可靠性，用板蓝根颗粒做了加标回收率和精密度实验，结果见表6(加标回收试验平行做2份，每份平行测定2次，取平均值)。

表6 回收率和精密度

从结果中可以看出，本方法的回收率在97%～110%之间，相对标准偏差(RSD)小于3.0%，具有良好的准确度和精密度。

3 结论

原子吸收法测定微量元素应用广泛[6]，本实验通过选择最佳测定条件，对几种清热解毒中成药中的十种元素进行了测定。

从各中成药的测定结果可以看出，除宏量元素Ca、Mg外，对人体有益的微量元素Cu、Fe、Zn、Mn的含量较为丰富，对人体有害的元素Cd、Pb也有一定浓度，其中Pb含量较高。但其含量是在人体允许范围内。

人体必需的微量元素，不仅存在于细胞膜、细胞液、核糖体、蛋白质和核酸中而且成为机体生命过程中在生理、生化作用上具有重要意义的激素、酶、维生素等的组成部分[7]。从化学角度看，体内金属离子与人体中配体相互作用的平衡一旦遭到破坏，将使人体的自身控制失调而导致中毒。测定结果表明，清热解毒药物中的铁含量普遍高，这是不无道理的。因为Fe是生物体内最大丰度的微量元素之一，是人体血液中交换与输送氧所必需的，也是体内某些酶和许多氧化还原体系所不可缺少的一种元素。Fe在生物催化、呼吸链上传递电子等方面起着重要的作用，清热解毒药主要用于防治呼吸道感染，因此Fe的补给可能有利于各种含铁酶的修复和正常运转。