汽油产品中氯离子、硫酸根离子的测定-离子色谱法

詹津辉

（皖西南产品质量监督检验中心，安徽安庆246052）

本文介绍了一种水相萃取-离子色谱法测定车用汽油、乙醇汽油以及甲醇汽油中氯离子等无机阴离子的方法。

1 实验

1.1 主要仪器与试剂

离子色谱仪，型号：Dionex ICS-1600，配有柱温箱、电导检测器、自动再生抑制器、Chromeleon 7色谱工作站，赛默飞世尔公司；氯化钠（NaCl），硫酸钠（Na2SO4），基准试剂；氢氧化钠(NaOH)，碳酸钠（Na2CO3），碳酸氢钠（NaHCO3），实测样品均为市售；实验用水为电阻率为18.25MΩ·cm的一级水。

1.2 参考色谱条件

Dionex IonPac AS23(4×250)色谱分离柱及Dionex IonPac AG23(4×50)保护柱；淋洗液：4.5 mmol/LNa2CO3+0.8 mmol/LNaHCO3；流速：1.0 mL/min；抑制电流：25 mA；柱温：35℃；进样体积：25μL。

1.3 分析步骤

称取适量经105℃±2℃干燥至恒重的氯化钠、硫酸钠，配制成标准储备液，并经适当倍数稀释成系列标准工作溶液，绘制标准工作曲线。准确移取50mL样品（车用汽油、车用乙醇汽油、车用甲醇汽油）至250mL分液漏斗中，用15×3mL的0.01mol/L的NaOH充分振荡萃取，静置，收集水层（操作注意：汽油极易挥发，易燃易爆，应远离火源，环境温度不宜超过20℃），转移至50mL容量瓶，定容，0.22μm有机相微孔滤膜过滤测定，以保留时间确定峰归属，峰面积外标法定量。

2 结果与讨论

2.1 水相萃取pH值的影响

以92#车用乙醇汽油（E10）为基体，做不同浓度离子添加水平试验。分别采用纯水、0.01、0.05、0.1mol/L NaOH水溶液萃取有机相后进离子色谱测定（扣除基体和NaOH水溶液空白），考察不同萃取液对不同浓度离子的提取效率。实验结果见表1。

表1 不同萃取剂添加水平试验的回收率

试验结果表明，低浓度的氯离子在用纯水萃取时，有一定的损失。用0.01 mol/L NaOH替代时，可提高氯离子的回收率。当浓度进一步提高后，对测定结果影响不显著。

2.2 线性范围与检出限

依据前述实验步骤，配置标准溶液，进离子色谱测定，绘制工作曲线。考察汽油产品中可能含有的无机阴离子的线性检出限。离子色谱检测方法对氯离子、硝酸根和硫酸根离子有着良好的线性范围，检出限低，灵敏度高。其中对硫酸根离子可以直接测定200mg/L的含量。实际样品的检测，一般不需要在萃取后，再进行浓缩或稀释，可以直接过滤后进离子色谱仪测定。

2.3 实际样品精密度与回收率试验

运用本方法对车用汽油（产品标准：GB 17930-2016）、车用乙醇汽油（产品标准：GB 18351-2015(E10)）、车用甲醇汽油（产品标准：GB/T 23799-2009）中氯离子、硝酸根和硫酸根离子含量进行测定；以三种汽油产品为基体，取6次平行检测平均结果为基础值，添加同等或近似浓度水平的相应阴离子，进行加标回收试验（由于未找到硝酸根和硫酸根离子检出限含量以上的实际样品，此两种离子的添加水平为2倍检出限）。计算相对标准偏差及回收率，评价分析方法的精密度和准确度。实验结果见表2。

表2 样品测定、回收率及标准偏差

由实验结果可知，离子色谱法中测定汽油产品中氯离子、硫酸根、硝酸根等阴离子的回收率在93.0%～103.0%之间，相对标准偏差最大值为2.2，满足定量分析中关于精密度与准确度的要求。

3 结论

水相萃取，离子色谱法测定汽油产品中氯离子、硫酸根、硝酸根等阴离子，操作方便快捷、精密度、准确度符合定量分析要求。由于甲醇、乙醇能与水以任意比互溶，故此法不能用于变性甲醇和变性乙醇燃料中阴离子的检测。柴油及生物柴油的粘度相对较大，萃取振荡后乳化现象严重，不易分层，需要进一步研究优化试验条件。