ICP—MS同时测定火棘果中多种微量元素含量

和玉凤 黄玉斌 李映梅 杨敏 尹春荣 廖予琦 邹悦 苏众

摘要 [目的] 测定火棘果中多种微量元素含量。[方法]首次建立了ICP-MS同时测定火棘果中Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Ba、Ti、V、Cr、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Cd、Cs、Pb这24种微量元素含量的方法。[结果]该法简单、快速、可靠，线性关系好，检出限低，灵敏度高，相关系数均大于0.999 1；分析结果的相对标准偏差RSD为0～4.4%；标准物质GBW10028（GSB-19黄芪）的测定结果均在真实值范围以内，偏差为1.7%～13.6%。[结论]该方法为火棘果中微量元素含量测定以及火棘果药用价值的深度开发提供了参考依据。

关键词 火棘果； 微量元素； ICP-MS

中图分类号 O611.5 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2018）13-0177-02

Simultaneous Determination of Multiple Trace Elements in Pyracantha fortuneana by ICPMS

HE Yufeng1，HUANG Yubin2，LI Yingmei1 et al

（ 1.Yunnan Comtestor Detection Technology Co.，Ltd.，Kunming，Yunnan 650106；2.Yuxi Comprehensive Inspection Center of Quality and Technical Supervision，Yuxi，Yunnan 653100）

Abstract [Objective] To determine the content of various trace elements in Pyracantha fortuneana.[Method] First established the method of ICPMS，which was used to analyze 24 kinds of trace elements （Na，Mg，Al，K，Ca，Mn，Fe，Cu，Zn，Ba，Ti，V，Cr，Co，Ni，Ga，As，Se，Rb，Sr，Mo，Cd，Cs and Pb） in P.fortuneana at the same time.[Result] The method was simple，fast and reliable，and detection limit was low，while the sensitivity was high，the correlation coefficient was more than 0.999 1.The relative standard deviation of the analysis results was 0.0%-4.4%.The results of standard material GBW10028 （GSB19 Milkvetch Root） were all within the range of true value，and the deviation was 1.7%-136%.[Conclusion] This method could provide a reference for the study of trace elements content and the deeply medicinal value development of P.fortuneana.

Key words Pyracantha fortuneana；Trace elements；ICPMS

火棘[Pyracantha fortuneana （Maxim.） Li]属于蔷薇科火棘属植物，又名赤阳子、救军粮、红果等，广泛分布于我国东南和西南地区[1]。火棘味酸、甘、涩，性平，归肝、胃、大肠经，其果实、叶、根均可入药，功效为健脾消积、生津止渴、清热解毒、活血止血[2]。

微量元素不仅对人体正常代谢起重要作用，维持正常生理功能，而且是影响中药药效发挥的重要成分[3]，所以准确测定火棘果中微量元素含量越来越受到人们的关注。目前测定火棘果中微量元素含量的方法有原子荧光法[4]、分光光度法 [5]、離子分析法[6-7] 、原子吸收法 [8-9]。ICP-MS法作为一种新发展起来的无机元素分析技术，具有检出限低、线性范围宽、灵敏度高、可同时测定多种元素等优点，能弥补以上几种方法的局限性[10]。建立ICP-MS同时测定火棘果中微量元素的方法，可以让人们更方便快捷地了解火棘果中微量元素含量分布，也为今后对火棘果的开发利用提供参考依据。

1 材料与方法

1.1 材料

火棘果采自云南省大理州洱源县。采摘火棘果样品适量，洗净后自然晾干，用粉碎机磨碎，过100目筛，于烘箱100 ℃干燥4 h，取出后放入干燥器内，备用。

1.2 试剂

硝酸（上海圣维电子科技有限公司，超纯）；双氧水（上海国药集团，优级纯）；微量元素标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，1 000 μg/mL）；Li、Co、Tl混合调谐液（美国Agilent，1 μg/L）；Rh、Re混合内标溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，1 μg/mL）。

1.3 仪器 7700X型电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS，美国AgiLent）；MuLtiwave 3000型微波消解仪（奥地利安东帕）； AB204-S型电子天平（瑞士Mettler）；Milli-Q Academic 型纯水仪（德国）。

1.4 方法

1.4.1 样品处理。准确称取0.2 g试样于50 mL微波消解罐中（精确至0.1 mg）。依次加入6 mL硝酸、1 mL双氧水，旋紧密封，放入微波消解仪中进行消解，待程序结束后取出消解罐，置于赶酸仪上2 h（100 ℃），赶至约0.5 mL，冷却后将试样液转移至25 mL比色管中，用水清洗消解罐3次，洗液一并转入比色管中，用水定容，摇匀待测，同时做空白试验。

1.4.2 仪器参数优化。打开电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS），用1 μg/L 的Li、Co、Tl混合调谐液将仪器参数优化至最佳状态，RF功率1 500 W、采样深度8.0 mm、载气0.80 L/min、补偿气0.40 L/min、氦气流量2.5 L/min、能量歧视3.5 V。

1.4.3 系列标准溶液配制。准确移取浓度为1 000 μg/mL的Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Ba、Ti、V、Cr、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Cd、Cs、Pb元素，用5%硝酸溶液逐级稀释，配制成Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Ba浓度为0、0.5、10、5.0、10.0、20.0、40.0 mg/L；Ti、V、Cr、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Cd、Cs、Pb浓度为0、0.5、1.0、5.0、10.0、25.0、500、100.0 μg/L。

1.4.4 样品测定。将内标管插入1 μg/mL的 Rh、Re混合内标溶液中，把配制好的标准 溶液和样品试液依次导入仪器中进行测定，以待测元素比率（待测元素信号与内标元素信号的强度比）与待测元素的浓度绘制一次方程进行定量分析。

2 结果与分析

2.1 线性关系及检出限 系列标准溶液测定后，再对空白溶液重复测定11次，取3倍标准偏差所对应的浓度为各元素的检出限，所得线性回归方程、相关系数及检出限（按称样量为0.2 g、定容体积为50 mL）结果见表1。

从表1可以看出，各元素的线性关系良好，相关系数均为0.999 1～1.000 0，Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Ba的检出限为0.04～0.90 mg/kg，Ti、V、Cr、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Cd、Cs、Pb的檢出限为0.001～0.04 mg/kg。

2.2 精密度

为了考察方法的精密性，准确称取7组平行样品，用微波消解仪处理后，在ICP-MS中测定，进行精密度试验分析，测定结果见表2。平均值为 ，标准偏差为SD，相对标准偏差为RSD。

由表2可知，各元素的相对标准偏差RSD为0～44%，均小于5%，满足精密度要求。

2.3 准确度

为了评估方法的准确性，选用标准物质GBW10028（GSB-19黄芪）作为质控样进行分析，测定结果见表3，真实值为T，测定值为M，偏差为S。

由表3可知，各元素的测定值均在真实值范围以内，且偏差为1.7%～13.6%，满足准确度要求。