新型蓄光油墨开发及在烟用材料上的应用研究

郑晗，张莹，詹建波，王浩，谢姣，余振华，余耀，余婷婷

（云南中烟工业有限责任公司技术中心，云南 昆明 650231）

0 引言

蓄光型油墨主要组成成分包括蓄光材料、有机树脂、油墨溶剂和助剂按一定比例通过特殊加工工艺制成。蓄光油墨属于功能性油墨，其主要特点是在阳光和人工光源条件下经照射吸收储蓄光能，在无外界光源的黑暗环境下释放光能，蓄光油墨具备这一特性的主要原因是其含有蓄光材料。蓄光油墨中的蓄光材料通常采用长余辉发光材料，又称夜光材料，长余辉材料经光源激发后，将激发光能储存起来，光激发停止后，再把储存的光能缓慢释放出来，可持续几个甚至十几个小时，这种“储光→发光→储光→再发光”，并可无限重复多次的过程可以和蓄电池一样，有着“充电→放电→再充电→再放电”反复使用的相似原理，有人也建议把长余辉发光材料称为蓄光型发光材料，因此利用该材料调配的油墨被称为蓄光油墨[1]。

1 蓄光材料的发展历程

蓄光型发光材料的发现有着悠久的历史，早在公元450年我国《后汉书》中就提到“发光壁”，唐朝诗人王翰也有着“葡萄美酒夜光杯”的诗句写照。西方最早记载是在1600年左右，意大利洛尼亚鞋店经营的商品上镶入一种由矿石与炭一起煅烧制得的宝石，在黑暗中可发光[2]。系统的研究蓄光型自发光材料始于19世纪，20世纪初开始生产和应用。蓄光材料的发展至今经历了三代发展：

第一代蓄光材料：20世纪70年代以前蓄光材料主要研究硫化物为主，研究生产早期集中在苏联和德国，后来发展到日本和韩国。具代表性的有发光颜色为黄绿色的ZnS:Cu系列，发光颜色为蓝色的CaS:Bi系列和发光颜色为红色的CaS:Eu系列。其中基于ZnS为基质的绿色和橙色夜光粉得到广泛研究和工业化生产，在该体系中加入Co、Er等激活剂后，余辉时间由原来的200 min延长至约500 min。第一代蓄光型自发光材料的优点是体色鲜艳、发光颜色多样、弱光下吸光速度快。缺点是发光亮度和发光时间不佳、发光衰减快，不能满足实际需要，往往在其中加入放射性同位素来提高发光性能，放射性同位素对人的身体健康和环境造成很大危害[3]，而且化学性质不稳定、耐候性差、易分解，不能用于室外。

第二代蓄光材料：第二代蓄光型自发光材料的突出特点是开始应用稀土离子发光，发光亮度高和发光时间均为第一代蓄光型自发光材料的10倍以上，化学性质稳定。对稀土蓄光材料的研究在1946年Frolich就发现了SrAl2O4: Eu2+是一种蓄光材料，1968年F. C. Palilla等人研究并总结了SrAl2O4: Eu2+体系余辉机理[4]，1975年报道发现MeAl2O4: Eu2+(Me=Ca，Sr，Ba)具有长余辉特性，性能与ZnS:Cu相近。但该时期MeAl2O4: Eu2+体系的研究还不够成熟，长余辉性能还不能满足实际要求。张永强等人认为第二代蓄光材料为了延长余辉时间添加了Pm等元素来提高发光性能，材料处理上要求非常严格，应用局限性也很大[5-6]。

第三代蓄光材料：第三代蓄光材料余辉时间在第二代蓄光材料基础上追求更好的蓄光发光效果，目的是开发出使用寿命更长，耐候性更好的环保、稳定、高效“绿色”蓄光材料。1994年，肖志国等制备了多种稀土离子共掺杂的碱土铝酸盐稀土蓄光材料，该材料的发光性能及应用性能非常好，余辉性能是ZnS:Cu的10倍以上，至此第三代蓄光材料的研究取得突破性进展[7-8]。1997年，肖国志等人研究出新的硅酸盐体系蓄光材料，提升了材料的耐水性，扩充了蓄光材料发光颜色体系[9]。近年，许多新型长余辉体系被开发，如发靛蓝色光的Ca12Al14O33体系[10]，发白光的Sr2SiO4: Dy3+体系[11]，发红光的Sr2P2O7:Eu:Mu:Dy等体系[12]，余辉颜色增多。2005年，浙江大学张朋越等人研究了一类新型非稀土激活的Y2O2S基长余辉磷光体系[13]。

2 特色蓄光材料的专利分析

蓄光材料的发展在我国有较大优势，大部分相关专利都由国内申请，郝庆龙等人申请的碱土硼铝酸盐长余辉材料专利在美国和日本授权[14-15]，肖志国等人申请的硅酸盐材料专利在中国、美国和欧洲被授权，虽然国外也有类似申请，但时间较晚[5]。

蓄光油墨研究开发在我国具有很大优势，一方面，蓄光材料的关键原料稀土在地壳中的丰度为200×10-6，高于金、铂、钨、铝、钴、铅锌等元素，已不是稀少资源。中国是世界公认的稀土大国，中国稀土产业在世界上占有资源储量、稀土产量、稀土销售量和稀土用量四个第一，在世界稀土市场上具有支配和主导地位[16]。另一方面，21世纪以来我国油墨工业逐步发展，2010年国内油墨工业生产达到了历史最高水平，全国油墨年总产量首次超过德国、日本，位居世界第二，作为世界油墨大国，国内油墨技术近年来得到迅速发展[17]。

蓄光材料应用于涂料体系研究，报道较早的是1993年袁莹等人利用铅酸锶铕为主成分，Eu2+为激活剂分别加入过氯乙烯，环氧树脂，丙烯酸酯树脂涂料为基料进行对比研究，其中以丙烯酸酯树脂涂料为基料的涂料荧光性能、附着力、耐水性、耐候性等稳定性最佳[18]。研究过程中，普遍认为稀土激活碱土金属铝酸盐发光材料是发光涂料的理想发光体，随后，在蓄光材料改性和基料树脂的配伍研究方面成为研究热点，出现了很多相关报道[3,19]。 随着环保法规的日益完善严格，涂料逐步由溶剂型向水溶性性方向转变[19]，山东伦博实业集团有限公司研发的一种可涂覆在多种物体表面，无毒无害、环境友好的稀土铝酸盐水性丙烯酸蓄光涂料，经自然光等照射后发光余辉时间大于12小时[20]。大连路明发光科技股份有限公司研制出一种制造工艺简单的稀土铝酸盐水性发光涂料，无毒无污染、具有高亮度发光功能的非放射性环保水性发光涂料，可广泛应用于室内装饰、指示标牌、应急指示等[21]。海洋化工研究院研制的采用两价铕激活的铝酸锶作蓄光材料，丙烯酸树脂法或聚乙烯蜡法对发光粉表面进行包膜处理，采用水性环氧树脂乳液作基料，与填料、助剂、固化剂等配合制成的发光涂料，经紫外线、日光、日光灯等光源照射后可储蓄光能，于黑暗中发出荧光持续12小时以上[22]。

早期用于印刷的发光油墨均以含ZnS等第一代蓄光材料制得蓄光粉末或以钷永久发光粉为发光材料，再加上颜料、粘结剂、分散剂等组成，但由于早期蓄光材料效果较差、颜色单一，而永久发光粉毒性较大，大家都希望研究出环保安全的蓄光油墨[23]。相关发光油墨研制近年来报道较早的是1992年，刘天章等人通过加入放射性较低的氚永久发光材料制得永久发光油墨虽然比钷发光材料放射性低，但仍然没有解决发光油墨含放射性物质的问题[24]。2001年，孙永辉以夜光粉和调油墨为基料，通过配伍三种油墨漆制得夜光油墨漆[25]。2002年，张贵州提出一种非放射性环保蓄能发光油墨的制备方法，通过碳酸锶、三氧化二铝、三氧化二铕、三氧化二镝等混合制成[23]。同年，中国印钞造币总公司通过29.5Al(NH4)3F6·7.5CaF2·7.5MgF2·10BaF2·43.5PbF2·0.5Ho2O3或 50TeO2·19.7PbF2·10AlF3·10BaF2·NaF·0.3Tm2O3为发光材料，经过与油墨连结料混合、预分散、轧制制成一种在可见光激发下发光，其原理也是采用了稀土原子激活碱土金属[26]。南昌印钞厂的郭力等人通过稀土铕激活的SrAl2O4等与醇酸树脂、酚醛树脂、调油墨、助剂等制得一种发光时间较长，性质稳定的长余辉油墨[27]。2005年肖江申请了一种夜光印刷油墨，但主要介绍了油墨体系试验，并没有详细介绍使用何种夜光材料[28]。2009年，严英等以稀土杂化长余辉蓄光材料为功能材料，通过齐聚物、改性间苯醇油酸、填料等配比制得干燥快、成本低、无毒害、性能稳定的蓄光油墨，在各种光源下照射10~20分钟，在暗处会持续发光8~10小时[29]。2010年，谭洪汝等人采用纳米级发光粉制备了一种水溶性发光油墨，并通过膜转移的方法将其应用于制成发光地板[30]。2012年，王允希望通过改变硅铝酸盐基质的组成结构，开发基于Mn2+的蓄光材料，降低发光油墨成本[31]。2013年，徐海等人以环氧丙烯酸树脂为预聚物，二乙胺为促进剂，以三羟甲基丙烷二丙烯酸酯为稀释单体，1-羟基-环己基-苯基甲酮为光引发剂制备连接料，然后将连结料、长余辉发光材料和助剂混合，搅拌、研磨后制得的蓄光油墨性能良好[32]。2014年，苏州中亚油墨有限公司的徐建明研制了一种新型荧光油墨并介绍了其制备方法，该油墨在夜间能持续发光实质是添加蓄光材料的作用，其中实验效果较佳的是无机稀土荧光材料，以SrAl2O4作为发光基质，稀土元素铕作为激活剂[33- 34]。

蓄光油墨研究除了上述方面，曹其焕研发了一种蓄光发光防伪转移膜，由基层薄膜层，脱膜油墨层，蓄光发光材料层组成，解决了蓄光发光包装材料必须直接用于包装材料，不能将蓄光材料转移的技术问题。曹其焕等还以ZnS:Cu蓄光材料调配成蓄光油墨涂覆于膜基材上，将这种具有蓄光发光性能的特殊膜用于防伪领域[35-36]。倪海勇发明了一种防止水性油墨用的抄袭稀土蓄光发光材料水解的方法，通过在超细稀土放光材料表面发生形成氨酯腱或脲腱，可防止蓄光材料自身团聚和水解，效果优于丙烯酸树脂、聚乙烯蜡对蓄光材料表面进行包膜处理，硅烷偶联剂（MAPS）改性后接枝甲基丙烯酸甲酯（MMA）的改性发光材料，制备具有SiO2玻璃涂层的蓄光材料等方法，适用于水性油墨等应用[37]。另外，蓄光油墨的研制，由于目前常用的激活碱土铝酸盐蓄光颜料主要是无机材料，密度大约在3.6~4.1之间[38]，密度比较大，与有机物相容性差，配墨时蓄光粒子分散困难，很容易产生沉降，导致蓄光材料功能缺失，因此对蓄光油墨的防沉降研究很受关注，主要通过添加防沉剂，建立触变性结构和对蓄光颜料粒子表面改性两种方法。大连工业大学的柳雅军等通过TM-27型钛酸酯偶联剂对蓄光颜料进行改性，并用改性蓄光颜料研制了一种蓄光油墨的最佳配方：蓄光颜料39%，环氧树脂39%，固化剂3.9%，混合溶剂16.4%，有机膨润土0.2%，聚酰胺蜡0.6%，其它助剂0.9%，该油墨具有较好的印刷性和综合性能[39]。

国外对蓄光涂料油墨的应用研究主要集中在交通、消防、建筑等方面。Irving Anders申请了一种用稀土铝酸盐发光颜料和水溶性的环氧树脂或聚氨酯混合后再与高速公路涂料混合制成的环境友好型涂料，可用于公路表面标识和夜间指示[40]。BOLTA发明了一种蓄光材料和光源结合的出口标识，灯亮时发光涂料照射储蓄光能，停电时该标识既可以照明又可以指示[41]。Marahrens发明了由胶粘剂和蓄光材料组成的发光涂料，可用于各种安全标示[42]。日本专利将蓄光材料涂在灯罩内侧及灯的其它零部件上，可以使这些部位在熄灯后保持明亮[43]。

3 蓄光材料在烟草领域的应用展望

中国是世界上最大的卷烟生产国和消费国，过去10多年我国烟民人数以近7%的速度增长，吸烟年龄正从中老年向青少年方向发展[44]。通过对22万人抽样调查显示，青少年20~29岁年龄段吸烟比列为57.49%，30~50岁年龄段吸烟比例为78.16%，人群开始吸烟年龄提前3年，平均年龄为20岁，吸烟群体趋于低龄化，3亿多吸烟者中，有34.9%的是青少年。分析未来吸烟群体发展趋势，一方面，中青年群体中一部分个人经济逐步独立和提升，一部分则已经在社会各行业中具有一定社会地位，另一方面，大龄吸烟群体随着年龄的增大和退休后经济水平逐步平稳，卷烟消费量和水平在一定程度上存在下降趋势[45]。因此，中青年群体必将是未来社会卷烟消费的主要群体。

中青年吸烟群体，特别是青少年群体更趋于追求个性、时尚和创新，心理层面上主要包括猎奇和自我效能心理[46-47]，对新鲜事物表现出更浓厚的好奇心理，接受新生事物能力强，在自我效能心理驱动下认为越独特新奇事物，越能突显自我。技术服务市场，为了培育发展好未来卷烟消费主要群体，卷烟产品需要贴合群体性格和消费特征，赋予产品更强的创新性、科技感和独特性，前瞻性地抓住消费者心理和眼球，能在未来市场中占得先机。

蓄光型卷烟材料的开发应用，目的是通过对新型蓄光油墨的研究，将新型绿色环保蓄光型油墨应用于卷烟包装印刷，蓄光卷烟包装材料在光源条件下蓄光，在黑暗环境下自发产生荧光，赋予卷烟科技感、独特感和新奇感，直观地抓住青年群体追求个性和崇尚新事物的心理，激起其消费购买欲,争取未来卷烟主流消费群体是企业持续发展的核心动力因素。此外，由于香烟的便携性和随身性，蓄光卷烟包装材料香烟还能发挥临时指示、标示、警示等提示功能，增加香烟的附加利用价值。

随着人们生活方式的转变，夜间消费市场多元化，酒吧、咖啡厅、KTV等休闲娱乐场所成为夜间消费的主体娱乐场所，北京市抽样调查显示，北京市吸烟者在餐厅、咖啡厅等室内娱乐场所吸烟率为75.1%[48-49]，可见，娱乐场所吸烟比率趋高。夜间娱乐场所主要以弱、暗光环境居多，蓄光卷烟材料产品具备特性体现环境，结合娱乐场所消费群体主流为中青年群体，从营销角度来看，产品微观环境表现为蓄光卷烟材料产品空白及其独特性与消费环境相吻合，消费心理上产品符合青年消费者消费特征需求，因此推测蓄光材料卷烟产品将有较好的市场需求空间和销售前景。

此外，由于蓄光油墨具有在暗光或黑暗环境下发出不同颜色亮光的特性，因此蓄光油墨集成应用于烟用材料，不仅可用于突显云产卷烟品牌LOGO，还兼备产品防伪功能。

4 结语

通过国内外市场调研，目前尚未发现蓄光型烟用材料产品的应用。烟草行业研究推出蓄光型烟用材料产品，不仅能填补市场空白，而且可以增加产品市场竞争附加值，通过突破型新颖产品的市场投放和辐射效应，势必提升良好的品牌认知感。同时，对空白产品的开发研究，也体现了响应行业“加大科技创新的力度，实现创新驱动发展”的号召，彰显致力创新，勇于开拓的大品牌大企业精神。

综上所述，蓄光油墨的研究和应用越来越受到关注和重视，成为应用研究热点之一，而且在国内技术优势突出，结合国内外研究背景和趋势，市场空白产品需求，因此蓄光材料在烟用材料上的研究应用具备相当可行性。

[1] 刘永庆. 蓄光型油墨及其应用[J]. 中国印刷与包装研究，2004(6)：33-35.LIU Yong-qing. Light Storage Ink and Its Application [J]. China Academy of Printing Technology, 2004, (6): 33-35.

[2] 肖志国，罗昔贤.蓄光型发光材料及其制品（第二版）[M].北京：化学工业出版社，2005.XIAO Zhi-guo, LUO Xi-xian. Light Storage Materials and Their Products(2nd Edition) [M]. Beijing：Chemistry Industry Press, 2005.

[3] 张玉军，谭砂砾，朱仲力，等.长余辉发光涂料研究进展[J].新技术与新工艺，2002(8)：36-38.ZHANG Yu-jun, TAN Li-shuo, ZHU Zhong-li, et al. Research and Advancement of Luminescent Coatings[J]. New Technology & New Process, 2002(8): 36-38.

[4] PALLILLA F C, LEVINE A K, TOMKUS M R. Fluorescent Properties of Alkaline Earth Aluminates of the Type MAl2O4: Activated by Divalent Europium[J]. Journal of the Electrochemical Society, 1968(115): 642.

[5] 肖志国，唐明道.蓄光型自发光材料及制品发展概况[J].中国工程科学，2003，5(9)：82-86.XIAO Zhi-guo, TANG Ming-dao. Development of the Long Afterglow Phosphors and Its Production[J]. Engineering Science, 2003, 5(9): 82-86.[6] 张永强，杨仕清，张万里，等.第三代稀土蓄光型发光材料的研究进展[J].稀土，2005，26(1)：68-72.ZHANG Yong-qiang, YANG Shi-qing, ZHANG Wan-li, et al. Advance in Study on Third Generation Rare Earth Light-Storing and Emitting Materials[J]. Chinese Rare Earths, 2005, 26(1): 68-72.

[7] 肖志国.发光材料: 94106032 [P].1996-07-17.XIAO Zhi-guo. Light Materials：94106032 [P].1996-07-17.

[8] 肖志国，杨丽馨.多种离子激活的碱土铝酸盐光致长余辉发光材料及制备方法: 94117228 [P].1996-01-31.XIAO Zhi-guo, YANG Li-xin. Multi Ion Activated Alkaline Earth Aluminate Photoinduced Long Afterglow Luminescence Materials and Preparation Methods：94117228 [P].1996-01-31.

[9] 肖志国，肖志强.硅酸盐长余辉发光材料及其制造方法: 98105078 [P].1998-03-20.XIAO Zhi-guo, XIAO Zhi-qiang. Silicates Long Afterglow Luminescent Materials and Their Manufacturing Methods: 98105078 [P].1998-03-20.

[10] ZHANG J, ZHANG Z, WANG T, et al. Preparation and characterization of a new long afterglow indigo phosphor Ca 12 Al 14 O 33:Nd,Eu[J]. Materials Letters, 2003, 57(26–27):4315-4318.

[11] KUANG J Y, LIU Y L. White-emitting Long-lasting Phosphor S r2S iO4: Dy3+[J]. Chemistry Letters, 2005, 34(4):598-599.

[12] Perry N Y, Princeton N J. Long persistence red phosphors: 6099754[P]. 2000-08-08.

[13] ZHANG P Y, HONG Z L, WANG M Q, et al. Luminescence Characterization of a New Long Afterglow Phosphor of Single Ti-doped Y2O2S[J]. Journal of Luminescence, 2005, 113(1-2): 89-93.

[14] HAO Q L, XU Q, LI J, et al. Long Decay Luminescent Material: 5853614[P]. 1998-12-29.

[15] HAO Q L, LI P C, LI J, et al. Long Afterglow Phosphor and Aprocess for the Preparing Thereof: 5885483[P].1999-03-23.

[16] 程建忠，车丽萍.中国稀土资源开采现状及发展趋势[J].稀土，2010，31(2)：65-69.CHENG Jian-zhong, CHE Li-ping. Current Mining Situation and Potential Development of Rare Earth in China[J]. Rare Earthes, 2010,31(2): 65-69.

[17] 吴建华.中国油墨行业的发展探析与前景展望[J].印刷与包装，2011(8)：76-78.WU Jian-hua. Development and Prospect of Chinese Ink Industry[J]. Printing & Packaging, 2011(8): 76-78.

[18] 袁莹，赵彦军，赵书民.长余辉荧光涂料[J].化学建材, 1993(4): 146-148.YUAN Ying, ZHAO Yan-jun, ZHAO Shu-min. Long Afterglow Phosphor Coatings[J]. Chemical building materials, 1993(4): 146-148.

[19] 喻胜飞，皮丕辉，文秀芳，等.稀土铝酸盐长余辉蓄能发光涂料的研究进展[J].涂料工艺, 2007, 37(3): 47-50.YU Sheng-fei, PI Pi-hui, WEN Xiu-fang, et al. Progress of the Long Afterglow Energy Storage Rare-Earth Aluminate Based Luminescent Paint[J]. Paint & Coating Industry, 2007, 37(3): 47-50.

[20] 张玉军，郎军昌，朱仲力，等.一种水性丙烯酸蓄能发光涂料及其制备方法：1288031[P]. 2001-03-21.ZHANG Yu-jun, LANG Jun-chang, ZHU Zhong-li, et al. A Water Based Acrylic Energy Storage Luminescent Coating and Its Preparation method: 1288031[P]. 2001-03-21.

[21] 李茂龙，熊楚耀，肖志国.水性发光涂料及其制造方法: 1396220[P]. 2003-02-12.LI Mao-long, XIONG Chu-yao, XIAO Zhi-guo. Water Luminescent Coatings and Their Manufacturing Methods:1396220[P]. 2003-02-12.

[22] 候佩民，刘福长，郭焱，等.水性蓄能发光涂料:1434088[P].2003-08-06.HOU Pei-min, LIU Fu-chang, GUO Yan, et al.Water Based Energy Sorage Luminescent Coatings: 1434088[P].2003-08-06.

[23] 张贵州.非放射性环保蓄能发光油墨: 1465631[P].2004-01-07.ZHANG Gui-zhou. Non Radioactive Environment-friendly Luminescent Ink:1465631[P]. 2004-01-07.

[24] 刘天章.一种永久发光油墨及其使用:1059544[P].1992-03-18.LIU Tian-zhang. A Permanent Luminous Ink and Its Use: 1059544 [P]. 1992-03-18.

[25] 孙永辉.一种夜光油漆墨: 1313364[P].2001-09-19.SUN Yong-hui. A Noctilucent Paint Ink: 1313364 [P]. 2001-09-19.

[26] 刘卫东，刘东，唐士立，等.发光防伪油墨及其制备方法和用途: 1422912[P].2003-06-11.LIU Wei-dong, LIU Dong, TANG Shi-xin, et al. Luminescent Anti-counterfeit Ink and Its Preparation Methods and Application: 1422912[P]. 2003-06-11.

[27] 郭力，王勤.长余辉夜光油墨: 1544545[P].2003-11-19.GUO Li, WANG Qin. Long Afterglow Luminous Ink: 1544545[P]. 2003-11-19.

[28] 肖江. 夜光印刷油墨: 1923921[P]. 2005-08-30.XIAO Jiang. Noctilucent Printing Ink: 1923921 [P]. 2005-08-30.

[29] 严英，刘思君.一种蓄光油墨及其制备方法: 101486856 [P].2009-02-17.YAN Ying, LIU Si-jun. A Light Storage Ink and Its Preparation Method:101486856[P]. 2009-02-17.

[30] 谭洪汝，谢志昆，钱俊，等.一种水溶性发光油墨及应用其制备的发光地板: 102093778[P].2010-12-30.TAN Hong-ru, XIE Zhi-kun, QIAN Jun, et al. A Water-soluble Luminescent Ink and Its Applied Luminescent Flooring: 102093778[P].2010-12-30.

[31] 王允.长余辉发光油墨的研制: 103627246[P].2012-08-23.WANG Yun. Development of Long Afterglow Luminescent Ink:103627246[P]. 2012-08-23.

[32] 徐海，李红岳，刘小勇，等. 一种添加长余辉材料的蓄光油墨的制备: 104098952[P].2013-04-07.XU Hai, LI Hong-yue, LIU Xiao-yong, et al. Preparation of Light Storage Ink with Long Afterglow Material: 104098952[P]. 2013-04-07.

[33] 徐建明.一种新型荧光油墨: 104194490[P].2014-09-26.XU Jian-ming. A New Type of Fluorescent Ink: 104194490[P]. 2014-09-26.

[34] 徐建明.一种新型荧光油墨的制备方法: 104231724[P].2014-09-26.XU Jian-ming. Preparation Method of A New Fluorescent Ink: 104231724[P]. 2014-09-26.

[35] 曹其焕.蓄光发光防伪转移膜: 2797027[P].2005-04-29.CAO Qi-huan. Photoluminescence Anti-counterfeit Transfer Film: 2797027[P]. 2005-04-29.

[36] 曹其焕.一种蓄光发光防伪膜及其制造方法和应用: 102173166[P].2011-03-14.CAO Qi-huan. A Photoluminescence Anti-counterfeit Film and Its Manufacturing Methods and Applications: 102173166[P]. 2011-03-14.

[37] 倪海勇.一种防止水性油墨用的超细稀土蓄光发光材料水解的方法: 101307225[P].2008-07-11.NI Hai-yong. A Method for the Hydrolysis of Ultra-fine Rare Earth Light Storage Materials Used in Water-based Inks: 101307225[P].2008-07-11.

[38] 陆艳红，陈哲，隽利伟.蓄能型发光涂料的研究[J].化学工程与装备，2009(11)：41-43.LU Yan-hong, CHEN Zhe, JUAN Li-wei. Study on Energy Storage Type Luminescent Coatings [J]. Chemical Engineering& Equipments,2009(11): 41-43.

[39] 柳雅军.蓄光油墨的研制及其防沉降性能的研究[D].大连：大连工业大学, 2012.LIU Ya-jun. Study on the Development of the Light Storage Ink and the Study of Its Anti settlement Performance[D]. Dalian: Dalian University of Technology,2012.

[40] ANDERS I. Phosphorescent Highway Paint Composition: 5874491[P]. 1999-02-23.

[41] BOLTA C. Photo Luminescent and Light Source Combination Exit Sign: 20040861762[P]. 2004-06-04.

[42] MARAHRENS J. Production of Safety Signs, Comprises Coating a Support with a Paint Comprising an Ultraviolet-curable Binder and a High Persistence Luminescent pigment: 10122175[P]. 2002-11-28.

[43] Sato Nobushige. Long Afterglow Lighting System Having Luminous Coating Layers: 11111027[P]. 1999-04-23.

[44] 刘晓林，邹新阳，施磊，等.铝酸盐长余辉发光涂料光学性能研究[J].稀有金属，2007，32(4)：502-505.LIU Xiao-lin, ZOU Xin-yang, SHI Lei, et al. Study on Optical Properties of Aluminate Long Afterglow Luminescent Coatings[J]. Rare Metals, 2007, 32(4): 502-505.

[45] 李梅生.对我国青少年吸烟现状的认识与思考[J].中国实用医药，2010，5(30)：269.LI Mei-sheng. Understanding and Thinking About the Present Situation of Smoking Among Young People in China[J]. China Practical Medical, 2010, 5(30): 269.

[46] 汪琥庭，李德才.中国人口的现状与发展趋势[J].预测，1998(1)：14-18.WANG Hu-ting, LI De-cai. Present Situation and Development Trend of China's Population[J]. Forecast, 1998(1): 14-18.

[47] 常魏.我国青少年吸烟行为的研究现状与反思[J].青年与社会，2013，537(9)：34-37.CHANG Wei. Research status and Reflection on Smoking Behavior of Young People in China [J]. Youth & World, 2013, 537(9): 34-37.

[48] 张金秀，王权红，张庆林.青少年吸烟行为的心理及行为特征[J].中国临床康复，2005， 9(48)：119-121.ZHANG Jin-xiu, WANG Quan-hong, ZHANG Qinglin. Psychological and Behavioral Characteristics of Smoking Behavior in Adolescents [J].Chinese Journal of Clinical Rehabilitation, 2005, 9(48): 119-121.

[49] 李园，何玲钧，王洪波，等.吸烟者在室内娱乐场所吸烟行为的影响因素调查[J].中华预防医学杂志，2009，43(12)：1136-1138.LI Yuan, HE Ling-yun, WANG Hong-bo, et al. An Investigation on the Influencing Factors of Smokers’ Smoking Behavior in Indoor Entertainment Places[J]. Chinese Journal of Preventive Medicine, 2009, 43(12): 1136-1138.