冷原子吸收测汞仪与原子荧光测汞仪的比较分析

陈 军

（韶关市环境监测中心站，广东 韶关 512000）

冷原子吸收测汞仪与原子荧光测汞仪的比较分析

陈 军

（韶关市环境监测中心站，广东 韶关 512000）

汞是我国实施废水排放总量控制的基本指标，随着工业化的持续推进，排放到环境内部的汞数量快速增加，如今水、土壤以及大气内部的汞数量逐年增加，已经威胁到人类的长久发展。本文对比分析了原子荧光测汞仪与利曼HydraⅡ测汞仪，通过对样品测定的结果开展比较分析，了解测定仪器的准确度差异。试验结果显示，在地表水汞监测中，原子荧光测低浓度的汞不稳定，仪器容易出现漂移，而用冷原子吸收测汞仪可以避免这种情况，数值比较可靠。

地表水；冷原子吸收；原子荧光

如今，世界卫生组织已经将汞作为首要考虑的环境污染物质，我国也将汞作为一个限量指标纳入相关卫生标准，并将其作为饮用水质量检测的一个重要项目。近年来，我国对于水的质量安全越来越重视，并下决心做好这项工作，保证水资源的安全与人们的身体健康。

1 两种仪器的原理

如今，汞的常见测试方法有氢氧化物发生器原子荧光法、电感耦合等离子体发射光谱法、传感器法和分光光度法等。不过，各种检测方法需要对样品开展消解、稀释等复杂的前期处理，这会对测定结果产生较大干扰，影响测定结果的准确性[1]。

原子荧光法的原理是利用汞离子与硼氢化钾在酸性介质中反应生成原子态汞蒸气，被氩气载入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，再由高能态回到基态时，它会发射出特征波长的荧光，而荧光强度在一定范围内与汞的浓度成正比[2]。

冷原子吸收法原理是在试样经消解后将无机汞化合物和有机汞化合物转变成可溶性二价汞离子，然后通过还原剂的作用，在酸性介质中将Hg2+还原为金属Hg，用氩气做载气，将汞蒸气带入光吸收池进行汞的检测[3]。

2 试验模块

2.1 精密度和准确度测试

对6个环境标准样品水质（汞Hg202040）连续测量6次，测得Hg202040的相对标准偏差分别1.3%、1.6%，结果如表1所示。

表1 Hg202040精密度测试结果

在3个实际样品中分别加入汞标液，测得两种仪器的加标回收率分别为97.0%～106%、96%～109%，结果如表2所示。

表2 利曼HydraII测汞仪和原子荧光测汞仪的加标回收率

2.2 检出限测试

连续分析7个空白样品，按照公式MDL=3.143× SD，分别算出汞的检出限。其中，SD为空白平行测定标准偏差（重复测定7次）。

表3 汞检出限试验数据

由表3可以算出，利曼HydraII测汞仪汞检出限为0.001 μg/L，原子荧光测汞仪检出限是0.02 μg/ L，结合地表水标准GB 3838-2002Ⅰ类水汞限值为0.000 05 mg/L（即等于0.05 μg/L），所以0.001 μg/ L满足方法要求。

2.3 试验结果分析

原子荧光法每个点测两次，取平均值，都能得到线性良好的工作曲线：回归方程y=0.699 9+157 000x（x为标准溶液的浓度，y为标准溶液的吸光度，以下相同），相关系数r=0.999 209。检出限0.02μg/L，精密度为2.44%，回收率为96%～109%，相对标准偏差RSD为1.6%。

利曼HydraII冷原子吸收法的回归方程为y=48.5x+0.557，相关系数r=0.999 2。检出限0.001 μg/L，精密度为0.83%，回收率为97%～106%，相对标准偏差RSD为1.3%。

3 结语

水是与人类最密不可分的物质，水质的好坏直接影响每个人的身体健康。我国的地面水标准规定汞＜0.000 05 mg/L，这就要求有很好的分析方法与之相适应。对于原子荧光，笔者将盐酸、硝酸以及高氯酸等常用酸作为反应介质，结果显示，盐酸浓度为0.05～0.50 mol/L时荧光强度最大且稳定，一般选择利用的盐酸浓度为0.25～0.58 mol/L的盐酸溶液[4]。对于冷原子吸收测汞仪，需要保证室内湿度小于85%，确保仪器光学系统不结水汽，防止影响仪器工作。同时，要保证稳定的室内温度，即保持测定温度相对稳定[5]。温度高，仪器灵敏度会提高；温度下降，仪器灵敏度下降，差距很大。

总之，两种仪器的精密度、准确度、加标回收率都在标准允许的范围内。对于环境监测部门来讲，由于水样预处理复杂，各元素含量低，其必须选择最优的检测仪器。从数据结果可以看出，冷原子吸收测汞仪的检出限比较接近自然环境的实际数值，线性范围宽，节省试剂，简单快速，优于原子荧光法，精密度、回收率结果亦令人满意，推广价值大，是一种很好的分析方法。

1 吴晓燕，李作平.原子荧光法与冷原子吸收法测定水质汞的方法比较[J].广东化工，2017，44（6）：160.

2 阿曼古力·阿布都热合曼.环境监测实验室水中砷、汞监测能力考核结果评价[J].资源节约与环保，2015，（7）：51-53.

3 赵明岩.水中汞的测定方法对比研究[J].资源节约与环保，2013，（12）：94.

4 郑国臣，彭 俊，赵吉吉，等.地表水中汞测定方法的比较研究[J].东北水利水电，2016，（2）：13.

5 李红燕，贾利萍.原子荧光法与冷原子吸收法测定水中汞的比较分析[J].当代医学，2009，15（21）：159.

Comparative Analysis of Cold Atomic Absorption Mercury and Atomic Fluorescence Mercury

Chen Jun
(Shaoguan Environmental Monitoring Center, Shaoguan 512000, China)

Mercury is the basic indicator of the total control of wastewater discharge in China.With the continuous advancement of industrialization and the rapid increase in the amount of mercury discharged into the environment, the quantity of mercury in the water, soil and the atmosphere has increased year by year.It has already begun to threaten the long development of.In this paper, the atomic fluorescence spectrometer and Lima Hydra II mercury analyzer are analyzed and compared.The results of the determination of the sample are compared and analyzed to understand the accuracy difference of the measuring instrument.The results show that in the surface water mercury monitoring, atomic fluorescence measurement of low concentrations of mercury instability, the instrument prone to drift, and cold atomic absorption mercury analyzer to avoid this situation, the value is more reliable.

surface water; cold atomic absorption; atomic fluorescence

O657.31

A

1008-9500(2017)10-0006-02

2017-08-23

陈军（1985-），男，广东韶关人，工程师，研究方向：环境监测、环境保护。