化学镀膜电阻器镀膜技术分析与研究
2017-11-28白伟林曹海茹
白伟林 曹海茹
陕西华星电子集团有限公司
化学镀膜电阻器镀膜技术分析与研究
白伟林 曹海茹
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对传统的化学镀膜技术进行研究,并改进了目前工艺中镀液温度的控制范围,pH值和配方中的络合剂,使镀镍的速度提高了。获得阻值范围更宽,温度系数更小的电阻,对镀液通过化学反应进行回收节能环保。
化学镀 络合剂 pH 废料回收
电阻器从诞生至今一直都扮演着重要的角色是使用最多的元件。但随着近年来国内对环保的重视,喷射膜电阻的生存空间被不断压缩,市场希望化学镀膜电阻能替代喷射电阻,所以对化学镀膜的原理和技术重新研究,更改配方和工艺,制造了合格的产品,并且废液通过化学方法进行回收节能环保。
一、原料及过程
化学镀是一个自催化的氧化还原过程。化学镀膜电阻采用硫酸镍和次亚磷酸钠的主盐-还原剂组合,最终形成Ni-P合金镀层。
(一)镀液的选择:
1.络合剂,用来降低镀液中镍离子的浓度,减少镍离子生成沉淀,提高镀液的稳定。以前选用络合剂为柠檬酸,因为它的pK值最大(表1为常用的络合剂的pK值),但为了进一步提高合金的形成速度及抗腐蚀性,最后采取了以柠檬酸、乳酸和丁二酸构成的复合剂,配置比例为1.2:1.0:0.8。可以将速度提高40%,抗腐蚀性提高100%(不考虑其余因素)。
名称 化学式 学名 pK柠檬酸 C6H8O7·H2O 2-羟基丙烷1,2,3-三羧酸6.9乳酸 C3H6O3 2-羟基丙酸 2.5琥珀酸 C4H6O4 丁二酸 2.2
2.缓冲剂,在镀镍的过程中会产生H+,导致pH值下降,每消耗1mol的Ni2+会生成3mol的H+,为了稳定镀速并保证镀层质量,需要缓冲剂来有效的稳定溶液的pH值,选用的缓冲剂见表2
表2 缓冲剂
(二)工艺过程简图:
图1 工艺过程
1.在工艺过程中炉温的控制很关键,目前使用的镀镍温度为85℃~95℃,图2为pH=5时镀镍速度随温度变化曲线,能够看出50℃每升高10℃,速度都会递增,90℃以后镀镍速度更快,但高温会降低镀层中的P,导致镀层应力和孔隙率增加,耐腐蚀性下降,反应到电阻上表现为外观、温度系数和过载。所以,针对此点将温度调整为83℃~88℃,兼顾了镀镍速度和电阻性能。
图2 镀镍速度
2.pH值调节,镀液随着H+的不断产生,pH值不断下降,影响络合物的结构、镀镍速率和镀层中的P,以往通过添加镀液来恢复反应,但是镀液中包含着主盐,随着镀液不断添加其中无法沉积的主盐会越累越多,造成严重浪费,通过试验在pH偏低时,只添加一定量的氨水即可,随时读取镀液的pH,参照图3 pH对镀镍速率影响曲线,以前为了追求速度采用的pH为4.7~6.8,没有考虑过pH对P的影响,参考图4 pH对P含量的影响曲线,最终将pH控制范围改为4.7~5.8。
图3 镀镍速度
图4 P含量随pH变化
(三)镀液回收,镀液有寿命,当HPO32-不断增多最终形成NiHPO3沉淀导致镀液浑浊时镀液应废弃,但是可以通过化学方法对废液进行回收,首先除去其中的Ni离子,然后再加入Ca(OH)2,MgO,与HPO32-和SO42-反应产生沉淀,过滤,然后用H3PO2洗提第一步除去的Ni离子溶液,再加入等摩尔的NiSO4和Ca(OH)2,调节Ni离子浓度并沉淀除去CaSO4。之后将该溶液与过滤掉沉淀的滤液混合,加入氨水、稳定剂等物质,然后蒸发部分水,制成浓缩液,使用的时候自行添加稀释。这样这个废液中的可用物质都被留了下来,最大程度的实现了废液的回收,同时避免废液直接倾倒对土壤和水源的污染。
二、性能试验
产品性能试验均是委外进行的全性能测试,选用的产品为低阻段的0.04Ω~0.06Ω,中阻段0.35Ω~0.45Ω,高阻段0.8Ω~1.3Ω,试验按照SJ10619-1995 《RYG2型金属氧化膜电阻器 评定水平E》进行,试验均合格,其中以低阻段的试验参数最好以5%稳定度等级达到了1%的要求。
三、结论
通过对化学镀镍的学习研究配置了新的复合剂,调整了化学镀的炉温,调整了镀液的pH值,提高了镀镍效率,提高了镀层的质量,拓宽了原来的化学镀镍电阻器的阻值范围,也采用了化学试剂法对废液进行回收,既节能又环保。
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[2](德)沃尔福冈·里德尔著,罗守福译.化学镀镍[M].1989.
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[4] 荣仁军,赵永武.化学镀镍复合配位剂的研究[M].2007.
[5] SJ10619-1995 《RYG2型金属氧化膜电阻器 评定水平E》