地表水中总砷的测定方法

张伟薇 于洋 张丽丽 王哲（黑龙江省三江环境监测站黑龙江省同江市5600黑龙江省伊春市嘉荫县环保局黑龙江省伊春市5000黑龙江省佳木斯市汤原县环境保护局黑龙江省佳木斯市5700）

地表水中总砷的测定方法

张伟薇1于洋2张丽丽3王哲4
（黑龙江省三江环境监测站黑龙江省同江市156400黑龙江省伊春市嘉荫县环保局黑龙江省伊春市153000黑龙江省佳木斯市汤原县环境保护局黑龙江省佳木斯市154700）

通过原子荧光法，对地表水中的砷进行测定。结果：简化前处理方法，检出限为0.3vg/l，标准曲线相关系数为0.9999，相对标准偏差为1.59﹪，平均回收率为95.9%-99.7%结论：该法准确度、精密度良好、灵敏度高，是简便、快速、实用的测试地表水中砷的方法。

地表水；原子荧光；砷

1 方法原理

在酸性条件下，硼氢化钾与三价砷发生反应后生成砷化氢，砷化氢经氩气带入原子化器，受热分解成原子态砷，在砷灯照射下原子态砷会被激发至高能态，发射出特别波长的原子荧光。根据原子荧光强度与砷含量之间呈正比关系这一特征，分析砷含量是否超出相关标准。

2 试验

2.1 主要仪器设备

名称：双道原子荧光光度计；型号：AFS-830型

2.2 主要试剂

（1）砷标准储备液。称取5ml砷标准液加入500ml烧杯中，加入100ml氢氯酸溶液，混匀。配置浓度为0.1 mg/L砷标准使用液。移取10.00ml砷标准中间液于100ml容量瓶中，加入20ml氢氯酸（1+1），用水稀释至标线，混匀。

（2）硫脲-抗坏血酸溶液：称取5g硫脲和5g抗坏血酸，加100ml纯水，加热溶解、混匀，溶解稀释后至110ml。

（3）硼氢化钾溶液：称取0.5 g氢氧化钠，用纯水溶解并稀释至100 ml，再加入加入2.0 g KBH4，临用时配制。

（4）载流液：以盐酸溶液（5+95）：取15ml盐酸溶液（1.2.1），用纯水稀释至750ml。

（5）载气：Ar（99.999%）。

3 仪器条件

环境温度：15℃～35℃；相对湿度：25-85%；工作电源：220v±10%，50Hz；砷灯电流：60mA；原子化高度：8mm；载气流：量400ml/min；原子化温度：200℃；光电倍增管负高压：270V；屏蔽气流量：800ml/min，负高压；计算：标准曲线法。

4 分析步骤

4.1 配制标准系列

将0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、5.00m等不同的砷标准使用液提取至比色管中，再加盐酸溶液和硫脲-抗坏血酸溶液各10ml。放置时间：30min。为了更利于产生还原反应，需要将温度升高能够有效缩短还原反应时间。

4.2 标准曲线的绘制

选择硼氢化钾溶液作为标准曲线绘制时的还原剂，选择盐酸溶液（5+95）作为载流，根据从低—高原则测定原子荧光的强度，并以该强度作为坐标，绘制标准曲线。

4.3 试样测定

去5ml消解后试样于50ml比色管中，加入盐酸溶液、硫脲-抗坏血酸溶液各2ml，放置30min，混匀。超过校准曲线浓度点的样品，对其消解液稀释后再测定，稀释倍数为f。

4.4 空白试验

以去离子水或蒸馏水代替水样，经采样、运输、保存及样品前处理和分析测试步骤进行测定，作为全程序空白。以去离子水或蒸馏水，经过样品前处理和分析测试步骤进行测定，作为实验室空白。

4.5 计算

待测元素质量浓度p按公式计算：

ρ—待测元素质量浓度，μg/L

ρ1—由校准曲线上测得的试样中待测元素质量浓度，μg/L

f—试样稀释倍数（样品若有稀释）

V1—分取后测定试样的定容体积，ml

V—分取试样体积，ml。

5 结果与讨论

5.1 试剂

选择加入5%硫脲+5%抗坏血酸混合液，放置30min。

5.2 酸度：盐酸浓度为5%

5.3 硼氢化钾浓度：选择硼氢化钾溶液浓度20g/l

5.4 方法的线性关系与检出限

在0-20.00vg/l范围内，对标准系列重复测定6次，取平均值，得标准曲线回归方程为：X=6.5964Y+ 197.1283 r=0.9999，按IUPAC规定，对空白溶液连续测定11次，求得空白值的标准偏差s，根据检出限3s/h,计算检出限为0.034vg/l。

5.5 方法的精密度试验

取标准溶液10.00vg/l，按统计测量法要求，连续15次测量，取最后11次测量值进行计算。计算其平均值X为10.2vg/l。标准偏差s为0.1595，根据相对标准偏差RSD=s×100/x,计算相对偏差为1.59%

表1

平均值x¯10.02vg/l，标准偏差s 0.1595，相对标准偏差RSD:1.59%。

5.6 方法的准确度试验

回收率试验：往样品中分别加入不同浓度的砷标准溶液（1.00,3.00,5.00,7.00,10.00vg/l），平均测定10次，计算其平均回收率95.9%-99.7%。

表2

结论

选择AF3-820型原子荧光光度计测定地表水中的砷，在合适的条件下，应用混合酸直接消解法，满足检验要求，该方法易操作、灵敏度高，适用于地表水中砷的常规监测，具有较好的推广应用价值。

[1]彭刚华,袁元,樊孝俊等.原子荧光法测定水中砷监测质量控制指标研究[J].中国环境监测,2012,28(4):124-126.

[2]赵国欢,尹丽君,林启灵等.氢化物发生-原子荧光法测定环境水体中总汞[J].城市建设理论研究（电子版）, 2012,(16).

[3]郑文兰，刘文娟，刘玉兰，等氢化物发生-原子荧光光度法测砷[J]。中国卫生检验杂志，2055,15

张伟薇（1984-），女，本科，工程师，研究方向：环境监测。