水中高锰酸盐指数的测定问题探讨

2017-09-01韩友虎

中国绿色画报 2017年8期

【摘要】：为了更加准确度测定高锰酸盐指数，本文从高锰酸钾贮备也的配制，水样的稀释，以及质控样中空白的扣除等因素，经实验分析，贮备液配制中高锰酸钾的量为3.16g，测定高浓度水样时可以采用扩展测定上限的方法进行测定，质控样的测定中应扣除空白的影响，使测定结果更接近于真值。

【关键字】：高锰酸盐指数；影响因素；质控样

高锰酸盐指数是反映清洁水中部分有机和无机可氧化物质污染物的常用指标。水中的亚铁盐及硫化物等无机还原物质和部分有机物，均可以消耗高锰酸钾，水中高锰酸盐指数一定程度上反映了水质污染状况，高锰酸盐指数是一个条件性相对指标，测定结果准确性受到采样和处理过程等因素的影响，现行标准中有一些条款阐述不清，是测定工作准确度较差。[1]

本文通过对贮备液的配制，水样的稀释及质控样的测定等进行探讨分析，以确保分析的精密性和准确性。

1、方法原理

量取一定量的水样，加入10ml（1+3）硫酸，再准确加入10.00ml高锰酸钾溶液，水浴消解，使水样中的一些有机还原性物质及无机还原性物质氧化，加入10.00ml草酸钠溶液，放置几分钟待水样冷却至80℃以下，使用高锰酸钾溶液反滴过量的草酸钠，通过计算得出样品中高锰酸盐指数。[3～5]

2、注意问题及探讨

2.1高锰酸盐指数贮备液的配制

根据《水质高锰酸盐指数的测定》（GB11892-1989）中所述，高锰酸钾标准贮备液的配制是称取3.2g的高锰酸钾，溶解并稀释至1000ml，于90～95℃沸水浴中加热两小时，冷却，存放两天后，倾出清液，备用。该标准中贮备液的配制存在一定问题，会导致实验中K值无法保证在0.950～1.01之间，[2]笔者认为可以根据高锰酸钾的分子量计算，称取3.16g高锰酸钾配制结果是比较理想的，或者对贮备液进行标定求出贮备液的准确浓度再稀释到使用液。[1]

2.2高浓度水样的测定

根據标准中所述，当高锰酸盐指数超过4.5mg/L时，要对水样进行适当的稀释后测定。在确保其他实验条件不变的情况下，对实际水样进行监测，三种方法分别为直接测定、稀释后测定、扩展测定上限测定，其监测结果见下表：

结果分析：第二种实验方法为标准中指定测定高浓度样品的方法，由表1可以看出，直接测定法与稀释法相对误差为-7.7%，扩展测定上限法与稀释法的相对误差为4.7%，由相对误差可以看出，扩展测定上限的方法与标准中指定的稀释方法无明显差别，扩展测定上限的方法对于样品量少的水样可以减少二次采样的麻烦。

2.3质控样的测定

在日常质控样的测定中通常采用的方法是用蒸馏水直接定容至250ml，然后取100ml直接测定，计算方法为非稀释方法的计算，计算结果往往偏高，[4]主要原因是未考虑蒸馏水对高锰酸盐指数的影响，笔者采用扣除所加蒸馏水对测定的影响，所得结果理想，相对误差仅为1.8%.（见表2）

结论

高锰酸盐指数的测定中，贮备液的配制准确程度是保证K值在0.950～1.01之间的重要因素；对于高浓度水样可以采用扩展测定上限的方式测定，以减少测定次数提高工作效率；在质控样的测定中需要扣除蒸馏水对质控样的影响，是测定结果更接近真值。

【参考文献】：

[1] ISO 8467-1993 《水质高锰酸盐指数的测定》

[2] 环境保护部国家地表水环境质量监测网监测任务作业指导书环办监测函【2017】249号附件

[3] 魏复盛.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002.

[4] 何平. 水中高锰酸盐指数测定不确定度的评定[M].黑龙江哈尔滨市：黑龙江省环境保护科学研究院，2012