蔬菜和水果中23种农药残留的检测

2017-08-30曹红娣江苏省常州市金坛区农产品质量检验检测中心213200

上海农业科技 2017年4期

曹红娣（江苏省常州市金坛区农产品质量检验检测中心 213200）

蔬菜和水果中23种农药残留的检测

曹红娣（江苏省常州市金坛区农产品质量检验检测中心 213200）

蔬菜和水果中农药残留会直接影响其食用安全性。为加强蔬菜和水果的质量安全管理，依据《N Y/ T 7 6 1-2 0 0 8蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》的标准，根据目前常州市市面上蔬菜和水果的用药情况，进行了黄瓜上2 3种农药残留的检测分析。结果表明，2 3种农药的添加回收率均在75.44%～114.62%之间，相对标准偏差RSD在1.23%～9.35%之间，符合检测标准要求，建议可在日常的蔬菜和水果农残检测中开展这2 3种农药的检测分析。

蔬菜；水果；有机磷类农药；菊酯类农药；农药残留检测

近年来，随着经济和社会的快速发展，蔬菜和水果生产也取得了较大发展。为增加蔬菜和水果产量，防止病虫对蔬菜和水果的危害，农民在种植过程中时常使用高毒或违禁农药，致使蔬菜和水果中农药残留问题突出，直接影响其食用安全性。因此，加强蔬菜和水果生产质量安全管理，提高蔬菜和水果产品质量，已成为当前各级农业部门的主要任务之一。笔者依据《NY/T 761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》相关标准[1]，根据目前常州市市面上蔬菜和水果的用药情况确定了23种农药参数，开展了黄瓜农药残留的检测分析，以期为相关部门监管蔬菜和水果质量安全提供依据。

1 材料与方法

1.1 供试材料

供试化学试剂：乙腈，色谱纯；丙酮，分析纯；氯化钠，140 ℃烘烤4 h，分析纯；正己烷，色谱纯；弗罗里矽柱，分析纯。

供试分析仪器：瓦里安公司的GC-450气相色谱仪，配有自动进样器，采用PFPD和ECD检测器；食品加工器、IKA T25高速组织匀浆机；漩涡混合器；氮吹仪。

23种农药为甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、甲基对硫磷、水胺硫磷、乐果、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、杀螟硫磷、马拉硫磷（有机磷农药）、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、三唑酮、百菌清、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利（菊酯类农药），其标准品均从农业部环境质量监督检验测试中心（天津）购得，浓度为1 000 mg/L，使用时根据需要用丙酮或正己烷配制并稀释成适当含量的混合标准溶液（简称混标液）。

1.2 试验方法

1.2.1 添加回收试验分组

有机磷农药标准品分成2组：第Ⅰ组为甲胺磷、氧乐果、乐果、乙酰甲胺磷；第Ⅱ组为甲拌磷、甲基对硫磷、水胺硫磷、毒死蜱、三唑磷、丙溴磷、杀螟硫磷、马拉硫磷。

菊酯类农药标准品分成2组：第Ⅰ组为甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、百菌清、腐霉利、乙烯菌核利；第Ⅱ组为氯氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、三唑酮、异菌脲、氰戊菊酯。

1.2.2 样品制备、提取及净化

将黄瓜样品粉碎均匀，取25.0 g于250 mL三角瓶中，平行样5份，分别加入一定量的各类农药混标液（见表1），加乙腈50.0 mL，在组织匀浆机上捣碎2 min，通过滤纸过滤到250 mL装有5～7 g氯化钠的具塞量筒中，盖好塞并震荡1 min，静置30 min，待其分层。从量筒内吸取有机相滤液10.0 mL于150 mL烧杯中（共准备2份），在80.0 ℃水浴上用氮气吹至近干。其中1份用丙酮溶解残留并定容至5.0 mL，过0.2 um滤膜，即制备好样品供有机磷类农药残留检测；另1份过弗罗里矽柱萃取净化后，用正己烷定容至5.0 mL，待进行菊酯类农药残留检测。

表1 各类农药混标液添加体积

1.2.3 色谱条件

检测有机磷农残仪器操作条件：进样口温度250 ℃，炉温40 ℃，保持1 min，40 ℃/min升温到200 ℃，3 ℃/ min升温到230 ℃，20 ℃/min升温到260 ℃，保持2 min，开启检测器PFPD，温度300 ℃，CP-SIL24 CB毛细管柱，柱流量2 mL/min。

检测菊酯类农残仪器操作条件：进样口温度250 ℃，炉温150 ℃，保持2 min，6 ℃/min升温到270 ℃,保持4 min，开启检测器ECD，温度280 ℃，CP-SIL8 CB毛细管柱，柱流量2 mL/min。

2 结果与分析

2.1 样品回收率

2.1.1 有机磷类农药标准品的回收率

在称好的25.0 g黄瓜样品中添加第Ⅰ组有机磷农药混标液200 uL，经计算添加浓度为0.16 mg/kg。样品经处理后，上机实测的平均浓度在0.1207～0.1834 mg/L之间（见表2），平均回收率在75.44%～114.62%之间，其中甲胺磷的平均回收率略低，但也符合平均回收率在70%～120%之间的检测要求。

表2 第Ⅰ组有机磷农药混标液的回收率及相对标准偏差

在称好的25.0 g黄瓜样品中添加第Ⅱ组有机磷农药混标液250 uL，经计算添加浓度为0.10 mg/kg。样品经处理后，上机实测的平均浓度在0.0805～0.1032 mg/L之间（见表3），平均回收率较好，除甲拌磷的回收率较低外，其余农药的平均回收率都在91.20%～103.20%之间，准确度较高。

表3 第Ⅱ组有机磷农药混标液的回收率及相对标准偏差

2.1.2 菊酯类农药标准品的回收率

在称好的25.0 g黄瓜样品中添加第Ⅰ组菊酯类农药混标液200 uL，经计算添加浓度为0.08 mg/kg。样品经处理后，上机实测的平均浓度在0.0707～0.0908 mg/L之间（见表4），平均回收率较高，在88.38%～113.50%之间，符合平均回收率在70%～120%之间的检测要求。

表4 第Ⅰ组菊酯类农药混标液的回收率及相对标准偏差

在称好的25.0 g黄瓜样品中添加第Ⅱ组菊酯类农药混标液250 uL，经计算添加浓度为0.10 mg/kg。样品经处理后，上机实测的平均浓度在0.0914～0.1132 mg/L之间（见表5），平均回收率除三唑酮略低外，其余农药均在91.40%～113.20%之间，都符合平均回收率在70%～120%之间的检测要求。

表5 第Ⅱ组菊酯类农药混标液的回收率及相对标准偏差

2.2 样品相对标准偏差

平行试验5份，有机磷类农药标准品第Ⅰ组测得的相对标准偏差在4.80%～9.35%之间，第Ⅱ组在2.49%～8.73%之间；菊酯类农药标准品第Ⅰ组的相对标准偏差在3.21%～4.51%之间，第Ⅱ组在1.23%～4.30%之间。相对标准偏差都小于20%，满足痕量组份测定的要求。其中有机磷类农药检测的精密度略差，菊酯类农药检测的精密度较好，故在以后的有机磷农药检测中，可通过调节色谱分析条件等来提高检测的精密度。