交联剂对PVDF-g-PACMO共聚物膜抗污染性的影响

冯倩倩,申 向，何 洋，赵义平，颜范勇，陈 莉

(天津工业大学 省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387)

交联剂对PVDF-g-PACMO共聚物膜抗污染性的影响

冯倩倩,申 向，何 洋，赵义平，颜范勇，陈 莉

(天津工业大学 省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387)

为了增强聚偏氟乙烯接枝丙烯酰吗啉(PVDF-g-PACMO)共聚物膜的抗蛋白质吸附性能，在共聚物合成时加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)。采用液-液相分离方法制备一系列EGDMA含量不同的共聚物膜，并研究交联剂的含量对共聚物膜抗蛋白质吸附性能的影响。FT-IR测试表明含有EGDMA的共聚物已成功合成。XPS、SEM、接触角、静态蛋白吸附以及渗透实验表明随着共聚物膜中交联剂EGDMA含量的增加，PACMO更容易向膜表面偏析，膜孔数量增多，亲水性提高，静态蛋白吸附量下降，纯水通量提高，总污染指数下降，可逆污染指数提高，不可逆污染指数下降。结果表明交联剂EGDMA可以显著增强PVDF-g-PACMO共聚物膜的抗蛋白质吸附性能。

乙二醇二甲基丙烯酸酯；聚偏氟乙烯；丙烯酰吗啉；抗蛋白质吸附

聚偏氟乙烯(PVDF)是一种广泛使用的分离膜材料，已被应用到微滤、超滤、纳滤等各个领域[1,2]，它具有优良的耐气候性、耐热性、化学性能和力学性能[3]。此外，PVDF表面能较低,与水没有氢键作用,故有极强的疏水性,因此在水相分离时,易吸附蛋白质、胶体粒子等疏水性的物质[4]而导致膜孔堵塞[5],造成膜污染[6]。因此，需要对PVDF膜进行亲水改性，以提高PVDF膜的抗污性能[7]。Li等[8]将γ-Al2O3与PVDF粉末共混，改善了PVDF膜的亲水性，使PVDF膜通量衰减率降低，抗蛋白质能力提高。

丙烯酰吗琳(ACMO)是一种新型的两亲性高分子材料,具有亲水的吗琳基团和疏水的碳链结构，溶于水，也溶于大多数有机溶剂，并且还具有免疫原性较低、无毒和生物相容性良好等特点，因此它在生物医药领域引起人们的高度关注[9,10]。Jo等[11]研究了聚丙烯酰吗啉改性药物，提高了药物与生物组织的相容性。Belffort等[12]用丙烯酰吗啉改性PES膜，提高了PES膜的抗蛋白质吸附性能。本课题组已成功合成PVDF-g-PACMO共聚物膜，提高了PVDF膜的亲水性，改善了PVDF膜的抗污染性能[13]。

乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)是一种常见的交联剂。寇星等[14]以红霉素为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体、EGDMA为交联剂，采用沉淀聚合的方法制备红霉素纳米分子印迹聚合物微球，提高了红霉素的吸附能力。 蒋旭红等[15]采用二乙烯基苯和EGDMA作为混合交联剂，乙腈为溶剂，偶氮二异丁腈为引发剂，以甲基丙烯酸为功能单体，采用沉淀聚合法制备了单分散或窄分散的、表面具有羧基的交联聚合物微球。卢圣国等[16]在常规液相色谱柱内，选用4-乙烯基苯硼酸为亲和单体、乙二醇/二甘醇为致孔剂，以 EGDMA为交联剂，利用原位聚合法，制备硼酸整体柱。本研究选用EGDMA作为交联剂，使PVDF-g-PACMO共聚物膜的亲水性进一步提高，抗蛋白质污染性显著提高。

1 实验

1.1 试剂与仪器

聚偏氟乙烯(PVDF)：工业品，比利时Solvay公司；丙烯酰吗啉(ACMO)：分析纯，嘉兴思诚化工有限公司；乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)：分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；偶氮二异丁腈(AIBN)：分析纯，上海试四赫维化工有限公司；聚乙二醇(PEG，10000)，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和氢氧化钾(KOH)：分析纯，天津科密欧化学试剂有限公司；牛血清蛋白(BSA，67000)：分析纯，北京索莱宝科技有限公司。

傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)：TENSOR37；X射线光电子能谱仪(XPS)：GENESIS 60S；场发射扫描电镜(SEM):s-4800；接触角测试仪：DSA100。

1.2 实验过程

1.2.1 合成PVDF-g-PACMO共聚物

首先配置2.5mol/L的KOH溶液，然后将KOH溶液放入大烧杯中，在60℃水浴中加热，加入71.425g的PVDF粉末，11.2mL无水乙醇，搅拌10min，抽滤，将滤液倒入废液瓶中，4次水洗，4次抽滤，得到紫色固体放在表面皿中于烘箱中烘干待用。称取10g碱处理的PVDF粉末，放入含有120mL DMF溶液的三口烧瓶中，在70℃恒温水浴锅搅拌使其溶解，通入N220min，加入10g ACMO，0.168g AIBN，不同含量的EGDMA，继续通N215min，然后恒温搅拌12h，反应后的溶液用过量的甲醇沉淀并抽滤，产物4次水洗4次抽滤，除去未反应的单体及均聚物，然后置于恒温干燥箱中烘干。反应体系中各组成比例如表1所示。

表1 聚合物反应体系中碱处理PVDF粉末和EGDMA的质量比Table 1 Mass ratio of alkaline-treated PVDF power and EGDMA in polymer reaction system

1.2.2 制备PVDF-g-PACMO共聚物膜

称取6g PVDF-g-PACMO共聚物、3g PEG溶解于37.5g DMF溶液中，在60℃恒温水浴条件下机械搅拌6～7h使其完全溶解。随后静置脱泡，得到铸膜液。采用浸没沉淀相转化法制备共聚物平板膜，凝固浴为纯水，凝固浴温度为25℃。用刮膜棒将铸膜液刮成平板膜。然后将膜浸泡在去离子水中，24h换一次水，除去残留的溶剂及致孔剂，48h后将膜浸泡在纯水中待用。由共聚物C1-1, C1-2, C1-3, C1-4制备得到的平板膜分别编号为M1-1, M1-2, M1-3, M1-4。

1.3 性能测试

1.3.1 FI-IR测试

将不同EGDMA含量制备得到的PVDF-g-PACMO共聚物(C1-1, C1-2, C1-3, C1-4)干燥，利用溴化钾压片法用TENSOR37型傅里叶变换红外光谱仪对样品进行红外测试表征。

1.3.2 XPS测试

采用GENESIS60S型X射线光电子能谱仪，以AlKα (1486.6 eV)为X光源，以C1s(284.6eV)为内标，分别对PVDF-g-PACMO共聚物膜(M1-1, M1-2, M1-3, M1-4)进行全谱和C1s谱测试，确定膜表面化学组成。

1.3.3 SEM测试

将M1-1, M1-2, M1-3, M1-4干燥后制成表面样品，并用液氮脆断得到断面样品，样品喷金后采用s-4800型场发射扫描电镜来表征膜表面和断面形貌。

1.3.4 接触角测试

将M1-1, M1-2, M1-3, M1-4干燥后，分别剪成1cm×4cm，用双面胶贴在载玻片上，用DSA100型接触角测试仪对膜样品进行动态接触角测试，以此来表征不同膜表面之间的亲疏水性。

1.3.5 静态蛋白吸附测试

利用牛血清蛋白(BSA)静态吸附实验来考察膜抗污染的能力。首先配制成0.5g/L的BSA溶液。将M1-1, M1-2, M1-3, M1-4剪成2.5cm×2.5cm的膜试样，之后将膜试样浸泡在BSA溶液中，在25℃恒温条件下放入恒温振荡器中振荡24h以达到吸附平衡，通过测定吸附前后BSA溶液的蛋白质浓度来计算蛋白质在膜表面的静态吸附量(Q)，计算公式如下：

(1)

式中:C0为吸附前BSA溶液的初始浓度；C为吸附平衡后BSA溶液的浓度；S为膜样的有效吸附面积；V为BSA溶液的体积。BSA 溶液的浓度由BSA浓度与吸光度的标准曲线获得。

1.3.6 渗透实验测试

用实验室自制的过滤装置分别对M1-1, M1-2, M1-3, M1-4进行蛋白质溶液的循环过滤实验。首先将膜放置在过滤元件中，0.2MPa下利用纯水对膜预压1h，使通量达到稳定状态；调节压力至0.1MPa，每隔10min测定一次渗透液的质量，测量5次，得到稳定的纯水通量JW；将料液换成1g/L的BSA溶液，加压后立即开始测定通量，每隔10min测定一次渗透液的质量，测量5次，此时通量为JB；再将料液换成纯水，再次测量其纯水通量Jr。通量恢复率(FRR)的计算公式如下：

(2)

通量恢复率高表明膜的抗污染能力较强，反之，则较差。

采用总污染指数(Rt)、可逆污染指数(Rr)和不可逆污染指数(Rir)来分别评价膜上发生的总污染、可逆污染和不可逆污染。Rt，Rr，Rir的计算公式如下：

(3)

(4)

(5)

2 结果与讨论

2.1 FT-IR分析

为了验证是否合成了PVDF-g-PACMO共聚物，对反应体系中添加的不同含量EGDMA制备得到的PVDF-g-PACMO共聚物(C1-1, C1-2, C1-3, C1-4)进行红外测试。图1为PVDF-g-PACMO共聚物(C1-1, C1-2, C1-3, C1-4)的FT-IR图。从FT-IR谱可以看出，4种共聚物在1119，1644cm-1均出现吸收峰，分别对应的是接枝ACMO上的C—O—C和C=O的特征吸收峰；而且在1181cm-1和1407cm-1也出现吸收峰，分别是PVDF上CF2—和CH2—的特征吸收峰，FT-IR谱图表明ACMO成功接枝到PVDF粉末上。

图1 PVDF-g-PACMO共聚物的红外光谱图Fig.1 FT-IR spectra of PVDF-g-PACMO copolymers

2.2 XPS分析

为了测定PVDF-g-PACMO共聚物膜表面接枝的PACMO含量，对共聚物膜进行XPS测试，如图2所示。由全谱可以看出随着EGDMA含量的增多，N元素的峰强增大，表明PACMO接枝量增多。由C1s谱图可以看出，C1s峰的结合能为284.95，286.35，286.92，288.01 eV和290.60 eV，分别对应CH，CH2/C—N，C—O，N—C=O和CF2。C—O，N-C=O来自于共聚物膜表面上的PACMO，N—C=O与C—O的峰面积比接近1，与ACMO的化学结构相符。

图2 PVDF-g-PACMO 共聚物膜的XPS全谱谱图(1)和C1s谱图(2) (a)M1-1;(b)M1-2;(c)M1-3;(d)M1-4Fig.2 XPS wide-scan and C1s score-level spectra of PVDF-g-PACMO membranes (a)M1-1;(b)M1-2;(c)M1-3;(d)M1-4

表2是PVDF-g-PACMO共聚物膜(M1-1, M1-2, M1-3, M1-4)的膜表面化学组成，通过C和N的摩尔比可计算共聚物膜表面PACMO的接枝率，计算公式如下：

(6)

式中：[C]和[N]分别为共聚物膜表面C和N元素的摩尔比，参数2代表PVDF主链上重复结构单元中有两个C原子，参数7代表ACMO单体中有7个C原子。由表2看出，体系中添加交联剂EGDMA含量为0时，N元素的含量是1.69，接枝率为7.43%；体系中交联剂EGDMA含量为0.6%，N元素的含量最多，为2.27，接枝率为10.68%。随着体系中交联剂含量的增多，N元素的含量增多，PACMO的接枝率增多，这是因为反应体系中加少量的交联剂时，PACMO除了直接与PVDF主链接枝外，ACMO还可通过交联剂的交联作用与接枝到PVDF主链上的PACMO侧链连接，间接地与PVDF主链连接。XPS结果表明，体系中添加的交联剂EGDMA含量越多， PACMO接枝率提高。

表2 PVDF-g-PACMO 共聚物膜表面的化学组成Table 2 Chemical composition of PVDF-g-PACMO membranes

2.3 SEM分析

共聚物膜(M1-1, M1-2, M1-3, M1-4)表面和断面形貌如图3所示。体系中不加交联剂时，膜表面的膜孔数量较少，体系中添加交联剂含量为0.6%，膜表面的膜孔数量最多。随着反应体系中添加的交联剂含量增多，共聚物膜表面的膜孔数量增多，孔径增大，这归因于膜表面PACMO接枝率的增多，在成膜过程中，亲水性的PACMO和疏水性的PVDF主链相容性较差，PACMO链段向膜表面迁移，伸展的PACMO链段塌陷于PVDF主链上，在膜表面形成微孔。因此随着反应体系中添加的交联剂含量越多，膜表面的膜孔数量越多，孔径越大。共聚物膜的断面图呈典型的非对称结构，包括致密的顶层和指状大孔结构，这是液液相分离时发生的瞬时分相所导致的。随着交联剂添加量的增多，膜的断面结构没有显著性变化。

图3 PVDF-g-PACMO 共聚物膜的表面(1)和断面形貌(2) (a)M1-1；(b)M1-2；(c)M1-3；(d)M1-4Fig.3 SEM images of top surface and cross-sectional morphology to PVDF-g-PACMO membranes(a)M1-1；(b)M1-2；(c)M1-3；(d)M1-4

2.4 接触角分析

采用接触角测试来表征PVDF-g-PACMO共聚物膜表面的亲疏水性。图4为PVDF-g-PACMO共聚物膜(M1-1, M1-2, M1-3, M1-4)的动态接触角随时间的变化情况。体系中添加交联剂EGDMA含量为0时，膜表面接触角是79.6°，体系中交联剂EGDMA含量为0.6%，接触角为76.1°。随着体系中添加的EGDMA含量越多，接触角降低，这是因为体系中添加的EGDMA含量越多，使PACMO的接枝率提高，膜表面的亲水性提高，接触角下降。膜表面的膜孔结构及亲疏水性影响接触角随时间下降的速率。体系中添加的EGDMA含量越高，膜表面的接触角随时间下降的越快，这是因为EGDMA含量越高，PACMO的接枝率提高，使得膜表面的亲水性提高，水滴易在膜表面铺展，此外PACMO接枝率的提高使膜表面膜孔数量增多，孔径增大，加速了水滴在膜表面的渗透速率，进而加速了接触角的下降[17]。

图4 PVDF-g-PACMO共聚物膜的动态接触角Fig.4 Water contact angle of PVDF-g-PACMO membranes

2.5 静态蛋白吸附分析

通过静态蛋白质吸附实验可以初步衡量膜表面的抗污染能力。图5为PVDF-g-PACMO共聚物膜(M1-1, M1-2, M1-3, M1-4)的静态蛋白质吸附量。由图5可以看出，M1-1, M1-2, M1-3, M1-4的静态蛋白吸附量分别为31.7，27.2，25.3μg/cm2和20.5μg/cm2。随着EGDMA含量增多，共聚物膜表面的蛋白质吸附量逐渐降低。这是因为随着EGDMA含量增多，共聚物中PACMO接枝率提高，使得膜表面的亲水性提高，膜表面亲水性的PACMO链段可以吸附大量的水分子形成水化层[18]，这种水化层可阻碍BSA与膜表面的接触，进而抑制BSA在膜表面的吸附，使BSA吸附量下降。

图5 PVDF-g-PACMO共聚物膜的静态蛋白质吸附量Fig.5 Amount of adsorbed BSA to PVDF-g-PACMO membranes

图6 PVDF-g-PACMO共聚物膜在蛋白质溶液循环过滤实验时的通量变化Fig.6 Time-dependent flux of PVDF-g-PACMO membranes of BSA solution filtration

2.6 渗透实验分析

图6为PVDF-g-PACMO共聚物膜(M1-1, M1-2, M1-3, M1-4)在BSA蛋白质溶液循环过滤实验时的通量变化。由图6可以看出，随着EGDMA含量的增多，共聚物膜表面透过的纯水通量增多。这是因为EGDMA含量的增多，使共聚物膜表面的亲水性提高，增强了膜表面和水分子的亲和性，此外PACMO接枝率提高，使膜表面膜孔数量增多，孔径增大，进而使透过的水通量增多。当料液由纯水换成BSA溶液时，共聚物膜的通量急剧下降，可归因于蛋白质分子沉积和吸附在膜孔或者膜表面，阻塞膜孔，使通量显著下降。为了定量计算共聚物膜的抗污染性，引入总污染指数Rt，可逆污染指数Rr，不可逆污染指数Rir和通透恢复率FRR。

图7为循环过滤实验中PVDF-g-PACMO共聚物膜的Rt，Rr，Rir和FRR。由图7可以看出，M1-1的Rt最高，为0.163，M1-4的Rt最小，为0.146。随着体系中添加的EGDMA含量增多，Rt下降，Rr上升，Rir下降。因此体系中EGDMA含量增多，膜表面抗蛋白质污染能力提高。由图7还可以看出，M1-1的FRR为94.315%，M1-4的FRR为97.733%。体系中添加的EGDMA含量越多，FRR越大，表明膜表面的抗蛋白质污染能力越好。

图7 循环过滤实验中PVDF-g-PACMO共聚物膜的Rt，Rr，Rir 和FRRFig.7 Rt，Rr，Rir and FRR of PVDF-g-PACMO membranes during multi-cycle filtration

3 结论

(1)采用液-液相分离法成功地制备一系列EGDMA含量的PVDF-g-PACMO共聚物膜。

(2)随着反应体系中交联剂EGDMA含量增多，共聚物膜表面PACMO接枝率提高，膜孔数量增多，孔径增大，膜表面亲水性提高，静态蛋白吸附量下降。

(3)蛋白质溶液循环过滤实验结果表明随着EGDMA含量增多，透过的纯水通量增多，总污染指数下降，通量恢复率提高，膜表面的抗蛋白质污染能力提高。

[1] SU Y L, LIANG Y G, MU C X, et al. Improved performance of poly(vinylidence fluoride) microfiltration membranes prepared by freeze and immersion precipitation coupling method[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2011,50(18):10525-10532.

[2] HASHIM N, LIU Y T, LI K. Preparation of PVDF hollow fiber membranes using SiO2particles: the effect of acid and alkali treatment on the membrane performances[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2011,50(5):3035-3040.

[3] MOGHAREH M R, KUMBHARKAR S C, GROTH A M, et al. Economical production of PVDF-g-POEM for use as a blend in preparation of PVDF based hydrophilic hollow fiber membrane[J]. Separation Purification Technology，2013,106(14):47-55.

[4] ZhANG G, JI S, GAO X,et al.Adsorptive fouling of extracellular polymeric substances with polymeric ultrafiltration membranes[J].Journal of Membrane Science,2008,309(1-2):28-35.

[5] WANG Y N, TANG C Y.Protein fouling of nanofiltration,reverse osmosis,and ultrafiltration membranes-the role of hydrodynamic conditions,solution chemistry,and membrane properties[J].Journal of Membrane Science,2011,376(1-2):275-282.

[6] HAO Y, LIANG C, MORIYA A, et al.Visualization of protein fouling inside a hollow fiber ultrafiltration membrane by fluorescent microscopy[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2012,51(45):14850-14858.

[7] ZHU L P, XU Y Y, ZHU B K, et al. Surface modification of PVDF porous membranesviapoly(DOPA) coating and heparin immobilization[J]. Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 2009, 69: 152-155.

[8] LIU F, MOGHAREH M R, LI K, et al. Preparation and characterization of poly(vinylidene fluoride)(PVDF) based ultrafiltration membranes using nano γ-Al2O3[J]. Journal of Membrane Science,2011,366(1-2):97-103.

[9] TAKAHASHI H, NAKAYAMA M, ITOGA K, et al. Micropatterned thermoresponsive polymer brush surfaces for fabricating cell sheets with well-controlled orientational structures[J]. Biomacromolecules, 2011,12(5):1414-1418.

[10] LI W, NAKAYAMA M, AKIMOTO J, et al. Effect of block compositions of amphiphilic block copolymers on the physicochemical properties of polymeric micelles[J]. Polymer,2011,52(17):3783-3790.

[11] JO Y S, VLIES A J, HUBBELL J A, et al. Micelles for delivery of nitric oxide[J]. Journal of American Chemical Socciety,2009,131(40):14413-14418.

[12] ZHOU M Y, LIU H W, BELFORT G, et al. High throughput synthesis and screening of new protein resistant surfaces for membrane filtration[J]. Aiche Journal，2010,56(7):1932-1945.

[13] LIU J, SHEN X, ZHAO Y P, et al. Acryloylmorpholine-grafted PVDF membrane with improved protein fouling resistance[J].Industrial & Engineering Chemistry Research,2013,52:18392-18400.

[14] 寇星,耿立媛,雷建都,等. 红霉素分子印迹聚合物纳米微球的制备及其吸附特性[J]. 过程工程学报, 2011，11(3): 481-486.

KOU X, GENG L Y, LEI J D, et al.Preparation andadsorptionproperties oferythromycinmolecularly imprinted polymernanospheres[J]. The Chinese Journal of Process Engineering,2011,11(3):481-486.

[15] 蒋旭红, 刘展眉, 涂伟萍. 沉淀聚合法Poly(DVB-co-EGDMA-co-MAA) 功能聚合物微球的制备及表征[J]. 高分子学报, 2012,(6):633-639.

JIANG X H, LIU Z M, TU W P. Preparation and characterization of Poly(DVB-co-EGDMA-co-MAA)functional polymermicrospheresvia precipitation polymerization[J]. Acta Polymerica Sinica, 2012,(6):633-639.

[16] 卢圣国, 段许佳, 罗芳, 等. 硼酸亲和整体柱的制备及其在液相色谱中的应用[J]. 南京工业大学学报(自然科学版), 2015,37(1):27-31.

LU S G, DUAN X J, LUO F, et al. Preparation and application in liquid chromatography of boronic acidaffinitymonolithic column[J]. Journal of Nanjing Tech University (Natural Science Edition), 2015,37(1):27-31.

[17] LI M Z, LI J H, XU X P, et al. Grafting zwitterionic brush on the surface of PVDF membrane using physisorbed free radical grafting technique[J]. Journal of Membrane Science,2012, 405-406:141-148.

[18] QIN H, SUN C C, HE C, et al. High efficient protocol for the modification of polyethersulfone membranes with anticoagulant and antifouling propertiesviainsitucross-linked copolymerization[J]. Journal of Membrane Science, 2014,468(20): 172-183.

(本文责编：杨 雪)

Effect of Cross-linking on Antifouling Properties for PVDF-g-PACMO Membranes

FENG Qian-qian,SHEN Xiang,HE Yang, ZHAO Yi-ping,YAN Fan-yong,CHEN Li

(State Key Laboratory of Separation Membranes and Membrane Processes,Tianjin Polytechnic University, Tianjin 300387,China)

In order to enhance the capability of resistant to protein adsorption of the copolymer membrane of polyacryloylmorpholine-graft-acryloylmorpholine(PVDF-g-PACMO), a crosslinking agent of ethylene glycoldimethacrylate(EGDMA) was added to prepare the copolymer.The copolymers with different proportions of the crosslinking agent were cast into flat membranesviaa liquid-liquid phase separation technique, and then the influence of EGDMA contained in the membranes on its capability of resistant to protein adsorption was investigated. FT-IR results indicate the PVDF-g-PACMO copolymers with EGDMA are synthesized successfully. A series of tests, including XPS, SEM, the contact angle, the static protein adsorption and permeation experiments, show that PACMO is much easier to segregate to the surface with the increase of the crosslinking agent content in the system, the number of membrane pores increases, meantime, the hydrophilicity and water flux of the copolymer membranes are improved. Moreover, the adsorption amount of protein, total pollution index and irreversible pollution index decrease, and reversible pollution index increases. All results indicate the crosslinking agent of EGDMA can enhance the capability of resistant to protein adsorption of PVDF-g-PACMO membranes.

EGDMA; PVDF; ACMO; resistant to protein adsorption

10.11868/j.issn.1001-4381.2015.000939

TB34

A

1001-4381(2017)07-0034-07

国家自然科学基金(21374078)；天津市应用基础与前沿技术研究计划(14JCZDJC38300)

2015-07-30;

2017-02-21

陈莉(1963-)，女，教授，博士，主要从事功能高分子材料等方面的研究，联系地址：天津市西青区宾水西道延长线399号天津工业大学材料科学与工程学院(300387)，E-mail: tjpuchenlis@163.com