连续流动分析仪法测定葡萄酒中总二氧化硫

陈文硕，崔颖，王淞，倪松，章骅

（天津出入境检验检疫局，天津300461）

连续流动分析仪法测定葡萄酒中总二氧化硫

陈文硕，崔颖，王淞，倪松，章骅

（天津出入境检验检疫局，天津300461）

将连续流动化学分析仪引入葡萄酒中二氧化硫的测定。结果表明：在0～100 mg/L的检测范围内，检测灵敏度为0.40～0.60，重复测定6次变异系数为3.61%，连续流动分析仪法与蒸馏滴定法两种方法对比试验，两种方法测定结果变异系数小于15%。两种方法的曲线相关系数均为0.999，定量限为0.4 mg/L。

连续流动分析仪；葡萄酒；二氧化硫

在葡萄酒发酵工艺中，二氧化硫通常因其具有还原属性而被用作一种抗氧化剂[1]，保护葡萄酒的天然水果特性防止酒体陈旧老化[2]。同时，还可以杀死葡萄皮表面杂菌微生物，达到防腐保鲜的效果[2]。但二氧化硫通入量过多，以结合态二氧化硫的形式残留于酒中[3-5]，如果人体大量摄入，会造成胃肠损伤，剧烈腹泻，同时造成肝脏损害，导致红细胞血红蛋白减少。目前GB/T5009.34-2003《食品中二氧化硫的测定》中适用于葡萄酒色酒中二氧化硫残留量检测，需用到全玻璃器皿蒸馏后人工滴定测定[6]。连续流动分析仪法与传统国标方法相比较主要具有如下的优势：1）操作简便，自动化程度高，方法省时省力；2）试验结果与人员的操作水平关系降到最低，重现性和准确性较好；3）方法灵敏度高。这些优点促进了常规理化分析的进一步发展，使常规化学检测不止步于手工操作阶段，使该检测项目达到高通量、快速检测的目的。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器

QuAAtro型，连续流动分析仪：德国seal公司；总二氧化硫分析模块，XY-2型自动进样器：澳大利亚seal公司；MINI-QA10型超纯水系统：美国密理博公司。

1.1.2 试剂

Aerosol 22、副品红（盐酸玫瑰苯胺）、氢氧化钠、硫酸、EDTA四钠盐：国药集团化学试剂有限公司；甲醛（37%）、盐酸（37%）、亚硫酸钠：天津风船化学试剂科技有限公司。

1.1.3 仪器工作条件

进样速率2 min1个；进样：清洗=1∶1。

1.2 试验步骤

1.2.1 仪器准备

开机，打开氮气，打开操作软件AACE，将所有管路置于去离子水中冲洗以平衡仪器，打开软件中图表选项，待基线平稳后，将管路置于相应试剂中再次平衡，基线保持稳定的状态下可以运行标准和样品的测定。

1.2.2 工作标准溶液制备

根据需要配制标准溶液系列。

1.2.3 使用标准水相的典型性能数据

在0～100 mg/L的检测范围内，检测灵敏度为0.45～0.60，重复测定10次变异系数为1.2%，5种浓度随机测定50次合并标准偏差为1.2 mg/L，曲线相关系数0.999，定量限为0.4 mg/L。

1.2.4 样品测定

打开预先设定好的总二氧化硫测定方法，编写样品测定序列表，按照样品测定序列表顺序放置样品到相应的测定杯序，待基线稳定后点击运行命令，测定标准序列和样品序列。

1.2.5 清洗

检测完毕后将管路插入系统清洗液中清洗约10 min。每周一次用1mol/LHCl泵入所有试剂管5min，再用清洗液清洗10 min。切断氮气，关闭软件和仪器。

测定流程图见图1。

图1 管路流程图Fig.1 Pipeline flow chart

2 结果与讨论

2.1 连续流动分析仪法Ⅰ与蒸馏滴定法Ⅱ方法对比试验

分别选取西拉子干红、干白、半干红、半干白、桃红，甜白不同类型的葡萄酒进行两种方法测定的比对试验，结果见表1。两种方法测定结果变异系数小于15%，在可接受的范围内，可见连续流动分析仪法与滴定法分析没有显著性差异。

2.2 连续流动分析仪法测定结果精密度试验

对样品做6次平行测定，获得标准偏差和变异系数，结果见表2。

表1 连续流动分析仪法Ⅰ与滴定法Ⅱ的试验结果比较Table 1 Comparison of the results of continous flow analyzerⅠand titrationⅡ

续表1 连续流动分析仪法Ⅰ与滴定法Ⅱ的试验结果比较Continue table 1 Comparison of the results of continous flow analyzerⅠand titrationⅡ

表2 精密度测定结果Table 2 Precision measurement results

试验结果表明，葡萄酒、果酒中酒精度的测定连续流动分析仪法分析具有较高的精密度。

2.3 加标回收试验

对红酒样品做3个添加水平的加标回收率试验，每个添加水平做6次平行测定结果见表3，二氧化硫的回收率为93%～103%之间。

表3 连续流动分析仪法测定结果Table 3 Determination of recovery rate by continous flow analyzer

续表3 连续流动分析仪法测定结果Continue table 3 Determination of recovery rate by continous flow analyzer

3 小结

连续流动法测定红酒样品中的二氧化硫残留，其从进样到最终测定得到分析结果均实现自动化完成，高通量分析，在省时且准确性高的前提下，同时获得了较好的重现性。其中试验中的几点关键控制点需要说明：

1）陈旧的甲醛会降低灵敏度，确保甲醛溶液不浑浊。

2）使用提前一天制备的玫瑰副品红工作溶液可得到最佳的重现性结果，且基线漂移最小。

3）确保0.2 mol/L NaOH和20%H2SO4的管路没有触碰到Aerosol-22。启动和关机时，仅将1%H2SO4管路插入系统清洗液中，其他所有管路都插入水中。

4）尽可能调整氮气的流量到最大值，但要确保没有气体进入到重新采样的管路中。

[1] 卑诺.葡萄酒科学与工艺[M].朱宝镛,赵光鳌,张继民,等.译.北京:中国轻工业出版社,1992

[2] 李凤.脱色对红葡萄酒中还原糖测定的影响[J].安徽农业科学,2007,35(10):2835-2836

[3] 龙元香,谷冠军,杜菡,等.蒸馏法测定食品中二氧化硫的不确定度分析[J].吉首大学学报(自然科学版),2011,32(6):93-95

[4] 梁旭霞,朱炳辉,罗建波.理化实验室的内部质量控制[J].华南预防医学,2008,34(4):70-72

[5] 马耀宏,杨燕,张利群,等.有色酒类中色素对还原糖测定影响的消除[J].山东轻工业学院学报,2003,17(4):43-45

[6] 中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会.GB/T5009.34-2003食品中亚硫酸盐的测定[S].北京:中国标准出版社,2006:2-3

Determination of Total Sulfur Dioxide in Wine with Continous Flow Analyzer Method

CHEN Wen-shuo，CUI Ying，WANG Song，NI Song，ZHANG Hua
（Tianjin Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau，Tianjin 300461，China）

Determination of the continous flow analyzer was introduced in determination of sulfur dioxide in wine.Results showed that within the detection range of 0-100 mg/L，detection sensitivity was 0.40-0.60，with repeated determination of 6 times the coefficient of variation was 3.61%，Comparative experiment of continous flow analyzer method and titrimetric method showed that the two methods determination of the coefficient of variation（CV）was less than 15%.The two methods of curve correlation coefficient were both 0.999 and the limit of quantitation was 0.4 mg/L.

continuous flow analyzer；wine；sulfur dioxide

2016-09-02

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.11.035

陈文硕（1985—），男（汉），工程师，硕士研究生，研究方向：

食品分析与检测。