AA3连续流动分析仪测定海水中挥发酚

陈燕 杨爽 任朝兴

摘 要：本文初步探讨连续流动分析方法测定海水中的挥发酚，结果表明线性良好，检出限低，准确度和精密度高，加标回收率高。该方法操作简单，分析速度快，适合大批量样品的分析。

关键词：挥发酚；连续流动分析法；海水

中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1003-5168（2017）03-0125-02

Abstract： This paper discussed the determination of volatile phenol in seawater by continuous flow analysis. The results showed that the linearity was good， the detection limit was low， the accuracy and precision were high， and the spiked recovery rate was high. This method is simple to operate and fast to analyze， and is suitable for the mass determination of volatile phenol in seawater.

Keywords： phenol；continuous flow analytical method；seawater

酚类为原生质毒素，属高毒物质。其主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水[1]。当含有酚类的废水流入海洋时，会对海水造成污染。目前，实验室常用的分析海水中挥发酚的方法比较多，但普遍采用的仍为4-氨基安替比林光度法，虽然该方法已成为我国《海洋监测规范》的标准方法[2]，但该方法比较繁琐，样品需经过蒸馏、萃取等多个步骤，耗时长，很难实现大批量样品在24h内完成分析的要求。AA3是一种现代化学分析仪，其是采用空气片段连续流动分析（CFA）技术进行的自动样品分析，每小时能分析20～30个样品，耗时少，试剂消耗少，操作简单，适合大批量海水样品的分析。

1 试验仪器与原理

1.1 仪器

仪器有CETAC sample120进样器、AA3蠕动泵、AA3蒸馏设备、AA3酚反应模块、AA3比色计、计算机软件系统和B3500S-MTH超声波清洗器。

1.2 方法原理

AA3连续流动分析仪工作原理：试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应、显色完全后进入流动检测池进行光度检测。

1.3 化学原理

海水水样经150℃的酸性条件下蒸馏，馏出物与碱性铁氰化钾和4-氨基安替比林反应来测定游离酚和取代酚。生成的红色反应产物在505nm下检测。

2 试验试剂

2.1 储备缓冲液

称取9g硼酸、5g氢氧化钠、10g氯化钾溶解到盛有约800mL试剂水的1L容量瓶中，用试剂水定容至1 000mL。

2.2 吸收试剂

取200mL储备缓冲液，加入1mL 50%曲拉通溶液，除气。

2.3 4-氨基安替比林

溶解0.2g 4-氨基安替比林于盛有200mL储备缓冲液的烧杯中，加入1mL 50%曲拉通溶液，除气。

2.4 铁氰化钾缓冲溶液

溶解0.3g铁氰化钾于盛有200mL储备缓冲液的烧杯中，加入1mL 50%曲拉通溶液，除气。

此外，还有苯酚标准溶液500mg/L（国家标准物质中心制备），临用时稀释。

3 试验步骤

3.1 标准溶液制备

取苯酚标准溶液500mg/L，稀释成标准中间液1mg/L，再分别取苯酚标准中间液0.5、1.0、2.0、3.0、4.0mL和6.0mL移入100mL容量瓶中，用无酚水定容至刻度线制成标准溶液浓度系列。标准系列浓度为0.005、0.010、0.020、0.030、0.040mg/L和0.060mg/L。

3.2 仪器设定

确认挥发酚模块已经安装完毕且所有管路正确连接，启动冷却循环槽，打开蒸馏器开关，待蒸馏器温度升至100℃时，盖上泵压盘，启动泵并吸取纯水，打开进样器和检测器开关，启动软件，设置分析或运行并激活通道窗口，输入曲线及样品详细资料。点击窗口“图表”键，待纯水基线稳定后，系统开始进试剂，待试剂基线再次稳定后（基线值约为10%），点击系统窗口“停止”键并点擊“运行”键，选择事先设置好的方法开始运行。

4 结果与分析

4.1 标准曲线

以配制的标准溶液系列进行分析，结果见表1。表1结果表明，浓度在0～0.060mg/L范围内具有较好的线性关系，其线性方程为y=1.163 8×10-3x-7.132，其线性关系r可达到0.999 9。

4.2 检出限

根据美国EPA SW-846中规定的方法检出限：MDL=2.821×S。其中，S为空白平行测定标准偏差。用纯水重复测定11次，测定结果为0.120、0.125、0.335、0.266、0.212、0.194、0.420、0.417、0.171、0.242μg/L和0.076μg/L。计算11次测定值的标准偏差S=0.116μg/L，方法检出限MDL=2.821×0.116=0.327μg/L。方法检出限较低，测定结果令人满意。

4.3 准确度与精密度

对国家环境保护总站的标准样品进行准确度与精密度的测定，结果见表2。表2结果表明，标准样品测定结果在标准样品浓度值范围内，相对标准偏差为0.07%，精密度和准确度均较高。

4.4 实际样品加标回收率的测定

将取自广西近岸海域的海水用于测定，并对所取的海水进行10.0和30.0两种不同浓度的加标回收率测定，结果见表3。表3结果表明，加标量为10.0时，加标回收率在95.4%～102.0%；加标量为30.0时，回收率在96.9%～100.0%。两种加标量的回收率均在EPA规定的可接受范围内（70%～120%），说明AA3连续流动分析仪测定海水中挥发酚能够获得准确的检测结果。

5 结论

采用AA3连续流动分析方法测定海水中的挥发酚，具有操作操作简单、节省时间的优点，适合大批量样品的分析，大大提高了工作的时效性。同时，测定方法的线性、精密度和准确度均达到国家标准的要求，而且优于手工法。

参考文献：

[1]国家环境保护总局，《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法[M].4版.北京：中国环境科学出版社，2002.

[2]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会GB17378.4-2007.海洋监测规范 第4部分：海水分析[S].北京：中国标准出版社，2008.