分析果汁饮料中菊酯类农药的检测方法

菊酯类农药是广谱性杀虫剂，具有高效、速效、低毒等优势，因此在水果培育中应用十分广泛。然而，如果菊酯类农药不合理应用，就会产生毒害作用。果汁饮料作为水果的天然产品，其农药残留问题一直都是消费者共同关注的话题，随着号称“天然”、“营养”、“保健”等众多果汁饮料的上市，果汁饮料的消费量迅速增长，使得农药残留问题成为更大的“隐忧”，本文主要介绍了果汁饮料中菊酯类农药的前处理方法和检测方法，期待能够为提高果汁饮料市场安全性提供有用的参考。

根据资料，对某省27个苹果基地县的示范点进行菊酯类农药残留检测，结果氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯4中菊酯农药都有检出。可见，水果中残留菊酯类农药问题十分普遍。而加工好的饮料中残留的农药约为原果品的（30-50）%。提示需要更灵敏的检测方法进行果汁饮料中残留农药的检测。

前处理方法

前处理主要是指分离、萃取菊酯类农药的方法。资料显示，菊酯类农药是一类亲脂性化合物。因此，采取有机物进行提取十分简单，当前常用的提取溶剂有乙腈、苯、异丙醇、石油醚等。当前，主要采用的萃取方法包括以下几种：

①LLE（液-液萃取）：其原理是采用杂质与待测物在互不相同的两相中的溶解性差异进行分离的方法。

②SPE（固相萃取）：其基础为柱液相色谱技术与液固萃取技术，原理为通过固体吸附剂吸附目标物，促使目标物与基物、干扰物分离，再采用洗脱液（或进行加热）解吸附，以起到分离的目的，相对于LLE来说，SPE无需互不相容的溶剂，不会残生乳化现象，过程简单、省溶剂（为LLE的10%）、重复性好。

③微波辅助萃取，其主要的原理就是利用微波萃取样品中有机物的样品萃取方法，具有易于自动控制、安全、快速、试剂用量小等优势，此外，可同时进行多个样品的提取。

④MSPE（基质固相分散萃取），是通过将反相填料与试样研磨、混匀呈半固态，装柱淋洗的一种SPE技术，适用于各种极性农药残留的提取精华，提高了分析速度、适于自动化。

⑤SPME（固相微萃取技术），其基础即为固相萃取技术，相较于SPE来说，SPME便于携带与操作，是能够实现采样、萃取、浓缩、进样等多种处理的前处理基础，克服了SPE的管道易堵塞缺陷。但是，据资料指出，SPME具有萃取涂层易磨损，使用寿命有限等缺陷。

检测方法

当前，菊酯类农药的检测方法主要包括气相色谱法、液相色谱法、气相色谱-质谱联用法。

气相色谱法。气相色谱法的原理为利用物质的沸点、吸附能力、极性等差异分离混合物。有研究人员利用气相色谱法对浓缩果汁中6种菊酯类农药残留分析，当添加浓度为（0.5-2.0）mg/L，回收率为（84.2-102.4）%，最低檢测限为（0.0025-0.01）mg/kg。提示气相色谱法回收率高、精密度、灵敏度好。另有研究人员利用恒温、不分流进样工作模式，以毛细管气相色谱法测定浓缩果汁样品中溴氯菊酯与氰戊菊酯的残留量，结果显示，这种方法的氰戊菊酯最低检测限为0.560ug/L，溴氯菊酯的最低检测限为0.702ug/L。

液相色谱法。液相色谱法的原理是利用各种目标物质在两相中的亲和能力（如分配系数）差异来进行分离的。有研究人员利用液相色谱法（高效液相色谱紫外线法）对各种果汁中6种菊酯类农药（氯菊酯、胺菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯）残留进行分析，结果发现，这6中菊酯类农药的最低检出限为（2-5）ug/L。

气相色谱-质谱联用。气相色谱-质谱联用的方法结合了质谱法的高鉴别能力与色谱法的高分离能力。因此，气相色谱-质谱联用法具备了高选择性、高性能、高灵敏度等特点，使得气相色谱-质谱联用法能够在多种残留物同时存在的基础上进行定性与定量分析。研究人员利用GC-NCI-MS（气相色谱-负化学离子源-质谱联用）建立了果汁中10种菊酯类农药残留量的快速分析法，结果显示，菊酯类农药的检出限均小于等于1.0ug/kg（氯菊酯为14.7ug/kg）。另有研究人员通过分散液液微萃取技术进行前处理，利用气相色谱-质谱联用进行检测，对七氯菊酯、联苯菊酯等菊酯类农药进行检测，获得良好的检测效果。

水果生产中所使用的农药依据成分主要可以分为有机氯类、苯氧乙酸类、有机磷类、拟除虫菊酯类等。由于国家明令禁止高毒有机氯农药，拟除虫菊酯类农药由于安全、高效等优势，迅速替代有机氯成为水果培育中的“王牌”。当前，国内对于果汁饮料中的菊酯类农药的前处理与检测的方法较多，能够为果汁饮料市场的安全性提供保障。但是，部分前处理技术与检测技术仍然存在一定的缺陷，因此，需要对这些方法进行修正和完善，并不断探索出新的方法，从而提高果汁饮料的安全性，为消费者的健康提供有力的保障。