4-氨基安替比林提纯对挥发酚测定的影响验证

2017-04-12仪明媛张康平赵永明

化工管理 2017年10期

关键词：安替比林监测站吸附剂

仪明媛张康平赵永明

(准格尔旗环境监测站，内蒙古鄂尔多斯 010300)

4-氨基安替比林提纯对挥发酚测定的影响验证

仪明媛张康平赵永明

(准格尔旗环境监测站，内蒙古鄂尔多斯 010300)

利用氯仿萃取后硅镁型吸附剂吸附过滤法对4-氨基安替比林进行提纯，并在准格尔环境监测站分析了提纯对水中挥发酚测定的影响。结果：该提纯方法可有效降低挥发酚的空白吸光值，准确度和精密度符合国标方法要求，准格尔环境监测站具备水中挥发酚监测能力。

挥发酚；4-氨基安替比林；提纯效果；验证

酚类为原生质毒，属高毒物质，长期饮用被酚污染的水，将引起贫血、出疹及各种神经系统症状[1]。为此，《生活饮用水卫生标准》[2]和《地下水环境质量标准》(Ⅲ类水)[3]均要求以人体健康基准值为依据，水中挥发性酚类的含量应≤0.002mg/L，这一限值与空白值基本为一个数量级[4]。当前，我国测定地表水、地下水和饮用水中的挥发分主要采用4-氨基安替比林(4-APP)萃取分光光度法(HJ 503-2009)[5]，但由于4-APP易氧化变质，其质量直接影响空白试验的吸光度值和测定结果的精密度，需要必要的提纯处理。研究表明，目前通过萃取、吸附过滤对氯仿萃取法4-APP溶液提纯的方法主要有氯仿萃取法[6]、活性炭吸附法[7]及硅镁型吸附剂吸附法[8]等，它们均有降低空白吸光值的效果。本站以此研究为基础，用氯仿萃取后硅镁型吸附剂吸附过滤的方法对HJ 503-2009中所用的4-APP溶液进行了提纯，并根据方法要求，对提纯效果进行了验证试验。

1 实验部分

1.1 实验仪器

T9CS型双光束紫外可见分光光度计，Fa2004B型电子分析天平。

1.2 实验方法

①挥发酚测定方法.本实验采用的测定方法为HJ 503-2009中的萃取分光光度法。测定检出限为0.003mg/L，测定上限为0.04mg/L。②4-APP溶液提纯方法.a.硅镁型吸附剂吸附提纯法：将100ml配制好的2% 4-APP溶液置于干燥烧杯中，加入10g市售硅镁型吸附剂，用玻璃棒充分搅拌，静置片刻，将溶液在中速定量滤纸上过滤，收集滤液，置于棕色瓶内，于4℃下保存。b.氯仿萃取后硅镁型吸附剂吸附提纯法：将100ml配制好的2% 4-APP溶液置于干燥烧杯中，加入10ml三氯甲烷，剧烈震摇2min，静置后，弃去下层三氯甲烷，保留上层清液再次加入10ml三氯甲烷，重复萃取一次，此时4-APP溶液为无色透明溶液，按照a中所述方法对溶液进行处理。

1.3 实验内容

①校准曲线的绘制。在一组8个500ml分液漏斗中，分别加入100ml无酚水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml酚标准使用液(1.00mg/L)，再分别加入无酚水至250ml。按照HJ 503-2009方法的要求进行显色(显色中所用4-APP溶液采用氯仿萃取后硅镁型吸附剂吸附过滤的方法进行了提纯)、萃取处理后，在460nm波长下，以三氯甲烷为参比，使用3cm比色皿测定三氯甲烷层的吸光度值。扣除空白试验的吸光度后，和对应的酚含量绘制校准曲线。②样品的分析.取新制备的去离子水为空白样品，分别用硅镁型吸附剂吸附提纯法和氯仿萃取后硅镁型吸附剂吸附提纯法提纯后的4-APP溶液进行显色处理后，在其他相同的测试条件下，测定空白样品的吸光度值，另用相同的去离子水配置0.1C，0.5C，0.9C浓度的样品(C为方法的测定上限0.04mg/L)和标准样品(环保部标样所提供，编号为200347，浓度值为：30.7±2.4(μg/L))，用经氯仿萃取后硅镁型吸附剂吸附提纯法提纯的4-APP溶液显色并测定其吸光值，空白样品和其他样品均在每天测定一批，每批平行2次，共测6天，测定结果见表1。

2 结果与讨论

2.1 不同的4-APP提纯方法对空白值的影响

根据表1，利用氯仿萃取后再用硅镁型吸附剂吸附提纯后的4-APP溶液纯度明显提高，可使空白值的吸光度由0.066下降到0.019。考虑到氯仿是萃取分光光度法测定酚含量实验中的萃取剂和参比液，且酚实验中空白易偏高，主要也是由于4-APP氧化变质产生的安替比林红可被氯仿萃取造成的[7]。结果表明，利用氯仿萃取再提纯处理的方法可大幅度消除4-APP纯度对实验的干扰，而基本不会对酚的测定带来其他非试验用试剂产生的影响，可满足实验要求。(见表1)

2.2 校准曲线的检验

2.2.1 线性检验

根据方法要求，由校准系列测得的吸光度值减去零浓度管的吸光度值，绘制吸光度对酚含量(μg)的曲线，校准曲线回归方程相关系数∣r∣≥0.9990。由表2可知，本实验中r=0.9998，校准曲线的精密度检验合格。

2.2.2 截距检验

由表2结算得回归方程为y = 0.0243x - 5E-06，将截距a与0作t检验，在95%的置信水平上，根据最小二乘法的理论计算得出t=0.002＜＜t0.05(5)，说明截距与零无显著性差异，回归方程可简化为y = 0.0243x。(见表2)

2.3 精密度和准确度检验

2.3.1 精密度的检验

由表1可知，酚浓度为0.1C，0.5C，0.9C的样品测定平均值分别为0.0040mg/L，0.0200mg/L和0.0365mg/L，对应的实验室内相对标准偏差分别为7.7%，3.4%，和1.9%，各数值均在国标方法确定的偏差范围内(HJ503-2009中，上述三种酚浓度的实验室内相对偏差分别为：7.4%～10.1%，3.3%～4.5%，1.8%～2.3%)。由此初步判断，在本文中所用的测定条件下，重复分析测定酚浓度均一的样品所获得的的测定值之间的一致性程度是符合要求的。

2.3.2 准确度的检验

标准样品测定总平均值为29.7μg/L，在标样的浓度范围内，并将测得值与保证值比较得出相对误差为3.2%，满足方法要求(HJ503-2009中，相对误差最终值为：1.8%±5.0%)，准确度检验合格。

3 结论

通过对挥发酚测定方法(HJ 503-2009)中所用的4-APP溶液提纯方法进行改进并进行提纯效果的验证试验，分析了挥发酚测定在准格尔环境监测站的空白分析、校准曲线的线性、精密度和准确度等各质量控制指标。结果表明，氯仿萃取后硅镁型吸附剂吸附提纯法，可有效降低空白吸光度值，校准曲线的线性、实验样品的相对偏差和标准样品的相对误差均合格。说明本实验所用提纯方法提纯效果良好，利于水体中低含量的挥发酚测定，同时也说明准格尔环境监测站内分光光度计运行稳定，监测人员已熟练掌握该方法的操作技能，分析过程中，不存在明显的系统误差，利用本实验所用方法在今后测定实际样品时，监测数据是科学准确的。